物理化学章化学平衡.pptxVIP

1第五章化学平衡ChemicalEquilibrium

2设某一反应系统在任一给定状态：温度为T，压力为p，反应进度为ξ摩尔反应吉布斯函数与系统组成的关系§5.1化学反应的方向及平衡条件

3化学反应方向判据摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势化学反应亲和势化学平衡条件:＜0反应向右进行＝0反应达平衡＞0反应向左进行

4在等温、等压、w’=0的条件下，反应进度由ξ变化到ξ+dξ代表系统在某给定状态下G随ξ的变化率摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系，平衡条件

5G

61.理想气体反应的等温方程考虑一个理想气体反应体系组分B的化学势为:将其代入得§5.2理想气体反应的标准平衡常数

7定义:反应的标准摩尔吉布斯函数变化学反应等温方程压力商

82.理想气体反应的标准平衡常数当反应达平衡时pBeq:反应达平衡时,理想气体B的分压定义:或K?:反应的标准平衡常数平衡压力商

92.标准平衡常数标准平衡常数的定义式它不仅适用于理想气体化学反应，也适用于高压下真实气体、液态混合物及液态溶液中的化学反应。

10Jp/KΘJp?1Jp=KΘJpK?或Jp/K?1?逆向自发进行JpK?或Jp/K?1?反应自发进行Jp=K?反应处于平衡

113.相关化学反应标准平衡常数之间的关系若在同一温度下，几个不同的化学反应具有加和性时，这些反应的标准摩尔反应吉布斯函数也具有加和性。根据各反应的标准摩尔反应吉布斯函数之间的关系，即可得出相关反应标准平衡常数之间的关系。

12(1)-(2)得（3）例如，求的平衡常数

134.有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应（参加反应所有物质）（只计气体）

141、的理论计算只要能设法求得给定温度下的ΔrGm?，即可计算出该温度下的K?。根据的定义式5.3平衡常数及平衡组成的计算

15ΔrGm?的计算

162、标准平衡常数的实验测定①物理方法:直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。②化学方法:用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。

173.平衡组成的计算平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。若两反应物起始的物质的量之比与其化学计量数之比相等，两反应物的转化率是相同的，反之，则不同。

18723K时，反应1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)的K?=6.1×10-3，反应起始的投料比为n(N2)/n(H2)=1/3,反应系统的总压保持在100kPa,求反应达平衡时各物质的分压及平衡转化率。例题：

19再解:各物质的分压p3p100kPa-4p解得:p(N2)=p=24.95kPap(H2)=3p=74.85kPap(NH3)=100kPa-4p=0.20kPa

201/2N2+3/2H2=NH3t=0时130平衡时1-x3(1-x)2x各物质的量各物质的平衡分压解得:x=0.00394mol

21§5.4温度对标准平衡常数的影响(Van’tHoffequation)1.范特霍夫方程范特霍夫方程ΔHm?＞0（吸热反应），T↑,K?↑ΔHm?＜0（放热反应），T↑,K?↓

22ΔCp=0定积分不定积分2.不随温度变化时K?的计算

233.随温度变化时K?的计算

24§5.4其他因素对化学平衡的影响1.压力对化学平衡的影响K?与压力无关，所以反应系统压力的改变不会影响标准平衡常数，但可能会改变平衡组成，使平衡发生移动。如果ΣνB0,p↑,Jp↑,JpK?,平衡向左移动如果ΣνB0,p↑,Jp↓,JpK?,平衡向右移动

252.惰性气体的影响对理想气体反应当反应系统的总压力p保持不变(即反应