核磁共振氢谱课件.pptxVIP

核磁共振氢谱

2.1化学位移

2.1.1氢谱中影响化学位移的因素;一些轮烯的??值;4.相邻键的磁各项异性;5.相邻基团电偶极矩和范德华力的影响

6.介质的影响

7.氢键;2.2耦合常数J;2.2.21J与2J;2.2.33J;2）取代基的电负性：随着电负性的增加，3J下降

3）键长：3J随着键长的减小而增大

4）键角：3J随着键角的减小而增大;2.3自旋耦合体系及核磁共振谱图的分类

2.3.1化学等价（Chemicalequivalent)

1.分子中各原子核处于相对静止的情况

分子中的两基团（或质子）通过旋转操作可互换，则为化学等价，是等频的。;2.分子内的快速运动

分子的内旋转例：RCH2—CXYZ;3.前手性（Prochirality）

若与某碳原子相连的四个基团互不等同时，该碳原子则是一手性中心（chiralcenter）。

若某碳原子连有一对相同的基团时，该碳原子则是前手性中心（prochiralcenter）。则分子就具有前手性。;4.同碳原子上相同二基团化学等价性的考虑

固定环上CH2的两个氢是化学不等价的。

单键不能快速旋转时，同碳（氮）上二相同基团不是化学等价的。

与手性碳相连的CH2的两个氢是化学不等价的。

对称面原则。

;2.3.2磁等价（Magneticequivalent)

两个核（或基团）磁等价必须同时满足下列两条件：

1）它们是化学等价的。

2）它们对任意另一核的耦合常数J相同（数值及符号）。;2.3.3自旋体系（Spinsystem）

相互耦合的核组成自旋体系

1）化学位移相同的核构成一个核组。用A,B,M,X,……标注；

2）化学位移相差较大，用AM,AX,AMX,……标注；

化学位移相差较小，用AB,ABC,XY,……标注；

3）核组内的核若磁等价，用A3,A2B,X2,……标注；

4）若核组内的核磁不等价，用AA’A’’,……标注。;2.3.4核磁谱图的分类

产生一级谱图（first-orderspectra）的条件：

1）??/J6；

2）同一核组（其化学位移相同）的核均为磁等价。;2.4几种常见的二级谱体系

AB体系

环上孤立CH2，二取代乙烯，四取代苯等。;AB体系的理论计算值，设：;2.5常见的一些复杂谱

2.5.1取代苯环

1）单取代苯环

（1）第一类取代基团：;（3）第三类取代基团：;2）对位取代苯环

属于AA’BB’体系，其谱图左右对称，粗看似AB体系。;3）邻位取代苯环

取代基团相同，属于典型的AA’BB’体系，其谱图左右对称。;取代基团不同，属于ABCD体系，其谱图最复杂。但若两个取代基团分属第二和第三类时，或使用高频仪器时，可近似为AKPX体系。;4）间位取代苯环

取代基团相同，属于AB2C体系；取代基团不同，属于ABCD体系。

隔离H因无3J耦合，经常显示粗略的单峰。;60MHz;2.5.2取代的杂芳环

由于电负性杂原子的存在，杂芳环上不同位置氢的已拉开一定距离，取代基使之进一步拉开，因此经常可按一级谱分析。;2.5.4正构长链烷基;1-HexanolinCDCl3at300MHz.;2.6辅助谱图分析的一些方法

2.6.1使用高频仪器

2.6.2重氢交换

2.6.3介质效应

2.6.4位移试剂;2.7双共振（Doubleresonance）

2.7.1概述

双共振：在垂直于B0方向上再加上B2。

1H{1H}；13C{1H}：被检测的核{被干扰的核}

双共振实验的用途：简化谱图；

确定一些隐藏谱线；

提高灵敏度；

确定J的相对符号；

确定化学位移；

确定空间位置；

……;对被干扰的核照射射频场B2时，有：;2.7.2自旋去耦