单糖的构型PPT课件.ppt

19世纪末，20世纪初，费歇尔首先对糖进行了系统的研究，确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下：

2．构型的标记和表示方法（1）构型的标记糖类的构型习惯用D/L名称进行标记。即编号最大的手性碳原子上OH在右边的为D型，OH在左边的为L型。（2）构型的表示方法糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便，也可以写成省写式。其常见的几种表示方法为：由现代物理方法证明，单糖并不是仅以开链式存在，还以环状结构存在的。1．氧环式结构（三）单糖的环状结构糖分子中的醛基与羟基作用形成半缩醛时，由于C=O为平面结构，羟基可从平面的两边进攻C=O，所以得到两种异构体α构型和β构型。两种构型可通过开链式相互转化而达到平衡。

α构型——生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在同一侧。β构型——生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在不同的两侧。2．环状结构的α构型和β构型单糖的半缩醛氧环式结构不能反映出各个基团的相对空间位置，透视式是最直观的表示方法。α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖3.环状结构的透视式果糖在形成环状结构时，可由C5上的羟基与羰基形成呋喃式环，也可由C6上的羟基与羰基形成吡喃式环。二、单糖的性质①莫力许反应在糖的水溶液中加入α-萘酚的醇溶液，然后沿着试管壁再缓慢加入浓硫酸，不得振荡试管，此时在浓硫酸和糖的水溶液交界处能产生紫色。②塞利凡诺夫反应在醛糖和酮糖中加入塞利瓦诺夫试剂，加热，酮糖能很快产生鲜红色，而醛糖则不能。1．显色反应醛糖与酮糖都能被托伦试剂或费林试剂等弱氧化剂氧化，前者产生银镜，后者生成砖红色的氧化亚铜沉淀，糖分子的醛基被氧化为羧基。尽管酮糖分子中无醛基，但在同样的条件下可以转化为醛糖，所以酮糖能被这两种试剂氧化。凡是能被上述弱氧化剂氧化的糖，都称为还原糖。单糖都是还原糖。2．氧化反应3.还原反应 单糖分子中的羰基可以被催化氢化，还原为羟基，生成相应的糖醇。4．成酯反应单糖分子中存在很多羟基，所以单糖可以与酸作用生成酯。单糖与磷酸作用生成磷酸酯。1-磷酸葡萄糖6-磷酸葡萄糖6-磷酸果糖1,6-二磷酸果糖糖分子中的活泼半缩醛羟基与其它含羟基的化合物（如醇、酚），含氮杂环化合物作用，失水而生成缩醛的反应称为成苷反应。其产物称为配糖物，简称为“苷”，全名为某糖某苷。注意：①苷易水解，用酶水解时有选择性。②糖苷没有还原糖的反应。5．成苷反应第二节二糖一、还原性二糖由一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基失水形成。特点：一单糖成苷，另一单糖保留半缩醛羟基。性质：有还原性，能与托伦试剂、费林试剂反应，所以称为还原性双糖。（一）麦芽糖麦芽糖在淀粉酶催化下由淀粉水解而得。麦芽糖的结构：（二）纤维二糖纤维二糖也是还原糖，化学性质与麦芽糖相似，纤维二糖与麦芽糖的唯一区别是苷键的构型不同，麦芽糖为α-1,4-糖苷键，而纤维二糖为β-1,4-糖苷键。（三）乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中含乳糖5~8%，牛乳中含乳糖4~6%。乳糖的甜味只有蔗糖的70%。结构：由β-D-吡喃半乳糖的苷羟基与D-吡喃葡萄糖C4上的羟基缩合而成的半乳糖苷。性质：具有还原糖的通性。二、非还原性二糖非还原性二糖主要是蔗糖，是广泛存在于植物中的二糖，利用光合作用合成的植物的各个部分都含有蔗糖。甘蔗含蔗糖14%以上，甜菜含蔗糖16-20%，但蔗糖一般不存在于动物体内。1．蔗糖的结构蔗糖是由α-D-吡喃葡萄糖的苷羟基和β-D-呋喃果糖的苷羟基脱水而成。2．蔗糖的性质（1）不能与托伦试剂和费林试剂反应（无游离的醛基）。（2）蔗糖水解后，旋光度发生改变。由于水解前后旋光度发生