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一、应用生产原理确定固定床反响器操作条件

环己烷是一种重要的有机化工原料，主要用于生产环己醇、

环己酮、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等产品，是纤维素醚、树

脂、蜡、沥青和橡胶的优良溶剂。工业生产中，环己烷的生产方

法分为苯加氢法和石油烃馏分的分馏精制法。苯加氢法是环己烷

的主要生产方法，可分为液相法和气相法。液相苯加氢的工艺特

点是反响稳定、平和，转化率和收率也很高；但必须要有后反响，

能耗也较高，氢气的利用率仅为85%；典型工艺有IFP法、BP法和

Arosat法。气相苯加氢的工艺特点是工艺气体混合均匀，转化率

和收率均很高，但反响剧烈，易出现飞温现象；典型工艺有

Brxane，ARCO，UOP，Houdry，Hy—toray法。国内苯加氢制环己

烷的生产工艺，除个别企业引进法国IFP液相苯加氢工艺外，其

余均为固定床气相苯加氢工艺。

〔一〕反响原理及特点

苯加氢反响是一个复杂的反响体系。在反响条件下，苯与氢

可能发生以下各种反响。

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上述各反响都在500K的反响温度下进行。其中，反响(1)为

主反响，生成目的产物环己烷；反响(2)是苯的加氢裂解，最终产

物为碳和甲烷；反响(3)是环己烷的异构化；反响(4)那么是环己

烷的裂解反响。对于苯而言，反响(1)和(2)是平行反响。尽管反

响(1)和(3)均为可逆反响，但前者为放热反响，后者为吸热反响，

这就导致温度对反响的影响各不相同。

〔二〕反响热力学

上述各反响的平衡常数如表2所示，可见温度对各个反响的

影响不一。由反响(1)可知，苯加氢制环己烷的反响是一个放热的、

体积减小的可逆反响，因此，低温和高压对该反响是有利的。反

响(1)的平衡常数在高温下显著降低也正说明了这一点。另外，由

表2数据还可以发现，当温度超过560K以后，反响(1)的苯转化

率将减小，这说明苯加氢制环己烷的适宜反响温度不应超过

560K；否那么只有提高系统压力才能保证高的转化率，而这无

疑将增加设备投资和操作费用。反响(3)是一个可逆吸热反响，低

温有利于反响向逆方向进行。因此，苯加氢制环己烷的反响温度

不宜过高；当然也不能太低，否那么反响分子不能很好地活化，

进而导致反响速率比拟慢。

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〔三〕动力学分析

关于苯催化加氢的反响机理，众说纷纭。分歧主要集中在：

〔1〕作用物在催化剂外表是发生单位吸附还是多位吸附。一

种观点认为苯分子在催化剂外表发生多位吸附，然后与氢反响，

生成环己烷；另一种观点那么认为苯分子只与催化剂外表的1个

活性中心发生化学吸附，形成丌键合吸附物，然后吸附的氢逐步

加到吸附的苯分子上。

〔2〕大多数研究者均认为外表化学反响为速率控制步骤，但

涉及到具体哪一步那么产生了分歧。有人认为往苯环上加第1个

氢原子或第1个氢分子是速率控制步骤，因为这要破坏苯环的共

振结构。但也有文献指出，同时往苯环上加3个氢分子才是控速

步骤。

〔3〕关于吸附项，一般都认为氢气和苯均吸附，而对环己烷

是否吸附、氢吸附是分子吸附还是解离吸附、吸附活性位是一类

还是两类等问题，研究者们持有不同的观点。

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