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气液反应及反应器
概述气液相反应和反应器广泛应用于石油、化工、轻工、医药和环境保护等生产过程在化工生产过程中,进行气-液相反应的目的主要有两个:
1)得到某种产品
2)净化气体以及废气和污水的处理气液相反应过程是伴有化学反应的传递过程,又称为化学吸收操作过程该过程涉及传质过程、反应过程和气液两相处理问题的方法不同于以往类型的反应,首先需要解决的问题是气-液相平衡
气液反应应用实例
气液反应应用实例
气液反应应用实例
气液反应应用实例
第一节气-液反应平衡相平衡知识回顾
气液两相达平衡时,i组分在气液两相中的逸度相等,即:
气相中i组分的逸度可表示成它的分逸度与逸度系数乘积的形式:
液相是i组分溶解在溶剂中组成的稀溶液,符合亨利定律:
气液两相达平衡时,有:
若气相为理想溶液,=1,
若气相为理想气体混合物,
第一节气-液反应平衡亨利定律还可用另外一种形式表达:溶解度系数Hi与亨利系数Ei的关系为:
推导过程:
第一节气-液反应平衡溶解度系数和亨利系数与温度和压力的关系:由前二式可知,溶解度系数或亨利系数随温度的变化而变化在较低温度下,多数气体在水中的溶解过程为放热过程,
因此,温度很高时,溶解过程呈现吸热过程,
第一节气-液反应平衡温度变化时,溶解度系数或亨利系数存在一极值一般认为,气体在水中的
溶解度随温度的升高而降
低,是在低温范围内而言
的。有些气体,如氢、氮在液氨
和甲醇中的溶解是吸热过程,
因此,
第一节气-液反应平衡带有化学反应的气-液平衡气体A与液相组分B发生化学反应,当反应达平衡时,A组分即服从化学平衡关系,又服从气液平衡关系,可表示为:
化学平衡常数:
第一节气-液反应平衡由相平衡关系:
当气体为理想气体混合物时,因此:
下面分三种情况讨论:
1)被吸收组分与溶剂相互作用
2)被吸收组分在溶液中离解
3)被吸收组分与溶剂中的活性组分作用
第一节气-液反应平衡1)被吸收组分与溶剂相互作用
设被吸收组分A在溶液中的总浓度为,则达平衡时,应等于与溶剂反应掉的A的浓度(=cM)与溶液中以物状态存在的A的浓度之和即:,因此:
若气相为理想气体,
有:
第一节气-液反应平衡由上式可以得到:
(1)溶液为稀溶液,即组分A溶解度较小时,溶剂B是大量的,A的溶解量对B的浓度影响很小,cB可视为常量,且K‘也是常量,此时,(1+K‘cB)可作常量处理,的关系表观上仍服从亨利定律,但溶解度系数比没有溶剂化之前增大了(1+K‘cB)倍
(2)在A的浓溶液中,cB不能看作常量,溶解度系数为溶液浓度的函数。
(3)氨水系统属于此种类型。
第一节气-液反应平衡2)被吸收组分在溶液中离解
第一节气-液反应平衡3)被吸收组分与溶剂中的活性组分作用
第一节气-液反应平衡如果物理溶解量相对于化学反应溶解量可以忽略时:
由可知:这个乘积表征了带化学反应的气液平衡的特征,α值综合了气液平衡和化学平衡两个方面;或者说带有化学反应的气液平衡除了依赖于溶解度系数外,还依赖于化学反应的平衡常数大多数化学吸收的情况均是被吸收组分与溶剂中的活性组分作用,即平衡吸收浓度可用上式表示。
第一节气-液反应平衡物理吸收与化学吸收的比较
(1)计算公式不同:物理吸收化学吸收
从公式可以看出,物理吸收时,气体溶解度随气体平衡分压成直线关系,而化学吸收则呈渐近线关系,在被吸收组分的分压很高时,气体的溶解度趋近于化学计量极限,因此高压时宜采用物理吸收,而低压时宜采用化学吸收。
第一节气-液反应平衡(2)带化学反应的吸收更多地显示了化学反应的特性,物理吸收时各种气体溶解度的高低,主要体现在溶解度系数的数值上,而化学吸收则取决于α的大小,吸收以化学键力为主,因而更具有选择性。
(3)溶解热不同。物理吸收溶解热小,仅为几千kJ/mol,而化学吸收的溶解热为几万kJ/mol。由于二者差别较大,因此温度的变化对化学吸收的影响较物理吸收更为强烈。物理吸收溶解热小,因而解吸也容易,常采用降低分压的方法,而化学吸收解吸时除降压外,还采用升温的方法。
第二节气-液反应历程描述气液相间物质传递的模型主要有:双膜论、渗透论、表面更新论、湍流传质论等。双膜论:假定在气液相界面的两侧,各存在一个静止的膜,气侧为气膜,液侧为液膜,气液相间的传质速率取决于通过气膜和液膜的分子扩散速率,也就是说,传质阻力都集中在膜上。
优点:简单。尤其是伴有化学反应时,
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