沉淀溶解平衡与沉淀滴定课件.pptxVIP

;二、溶度积

氯化银虽然是难溶物，如果把它的晶体放入水中，或多或少仍有所溶解，可表示为：

标准平衡常数表达式为：

Ksp(AgCl)==[Ag+]×[Cl-]＝S?S＝S2

称为该微溶化合物的溶度积常数，简称为溶度积。

溶度积常数仅使用于难溶电解质的饱和溶液，对中等或易溶电解质不适用。;三、溶解度和溶度积之间的换算;实例25℃时CaF2的Ksp=2.7?10-11，求饱和溶液中Ca2+、F-的浓度以及CaF2在水中的溶解度。

解：CaF2(s)=Ca2+(aq)+2F-(aq)

S2S

[Ca2+]=S[F-]=2S

Ksp(CaF2)=[Ca2+][F-]2=[S][2S]2=4S3

则溶解度S=1.9?10-4

可得[Ca2+]=1.9?10-4mol·L-1；

[F-]=2?1.9?10-4=3.8?10-4mol·L-1;§13-2沉淀滴定法

;一、沉淀滴定法概述

沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。;形成沉淀的反应虽然很多，但要同时满足上述要求的反应并??多；比较常用的是利用生成难溶的银盐的反应：

Ag++X-＝AgX(s)

因此也称银量法，它可以测定CI-，Br-，I-，SCN-和Ag+。

;二、沉淀滴定的滴定曲线;(2)滴定至化学计量点前，溶液中的氯离子浓度，取决于剩余的氯化钠的浓度。例如，加入

溶液18.00mL时，溶液中氯离子浓度为:

而浓度则为:

;同理，当加入溶液，时，溶液中剩余的浓度为：

(3)化学计量点时，溶液是的饱和溶液。

(4)化学计量点后，当加入溶液20.02mL时(过量0.02mL时)，溶液的浓度由过量的浓度决定，则，因此

;根据计算可得表7-1所列数据。这些数据与实际测得值吻合。用这些数据描绘成的滴定曲线如图7-1所示。;它可以说明以下几点：

1、以溶液滴定溶液()或溶液时化学计量点前后与的变化。

2、滴定突跃的大小既与溶液的浓度有关，更取决于生成的沉淀的溶解度。

当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小与沉淀溶解度有关，显然溶解度越小（越小），突跃越增大；若溶液的浓度较低，则突跃范围变小，这与酸碱滴定法相同。

;以为纵坐标，溶液体积比为横坐标得如下曲线;050100150200T%;三、沉淀滴定法的终点检测;（2）滴定条件莫尔法的滴定条件主要是控制溶液中K2CrO4的浓度和溶液的酸度。K2CrO4浓度的大小，会使Ag2CrO4沉淀过早或过迟地出现，影响终点的判断。应该是滴定到化学计量点时出现Ag2CrO4沉淀最为适宜。根据溶度积原理，化学计量点时，溶液中

c(Ag+)=c(Cl-)=Ksp(AgCl)1/2,

c(CrO42-)=Ksp(Ag2CrO4)/c2(Ag+)=1.1*10-12/1.8*10-10（）

计算得：c(CrO42-)为0.006（）

实验证明：滴定终点时，K2CrO4的浓度约0.005较为适宜。;以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液滴定Cl-的反应需在中性或弱碱性介质(pH6.5—8.5)中进行。因为在酸性溶液中不生成Ag2CrO4沉淀(H2CrO4的解离常数Ka2＝3.2*10-7)

Ag2CrO4(s)+H+2Ag++HCrO4-

若在强碱性或氨性溶液中，AgNO3会被分解或与氨形成配合物

2Ag++OH-=Ag2O(s)+H2O

Ag++2NH3=Ag(NH3)2+

AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-

;因此，若试液显酸性，应先用Na2B4O710H2O或NaHCO3中