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弯曲型聚吡咯驱动器的驱动特性及其建模研究

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摘?要?基于自主搭建的测试平台，研究层状弯曲型聚吡咯驱动器的电化学-机械特性。根据驱动器的结构特点和工作原理，将其等效为悬臂梁进行建模，将驱动器内部的离子迁移产生的力等效为施加在悬臂梁上的载荷，构建驱动器的弯曲模型。选取3种不同长度尺寸的驱动器，对其施加低电压，测量其在不同电压下的顶端位移。将测量数据带入上述弯曲模型，得出电压与驱动器的顶端位移、曲率半径、弯矩、应变之间的函数关系，基于实验结果验证模型的准确性。此模型可拟合出驱动器的基本参数，准确预测实际运用中的变形行为，从而提高研究的效率。本研究可为聚吡咯驱动器应用于实际系统提供制备、系统建模方面的实验和理论依据，进而推动微型驱动器在微纳米操纵、溶液微粒分析、生物传感等领域的应用。

关键词?聚吡咯;驱动器;弯曲模型;电化学-机械特性

1?引言

电活性聚合物在人工肌肉和传感器领域具有良好的应用前景，因此引起了广泛关注[1，2]。聚吡咯（PPy）是一种重要的电活性聚合物，具有良好的生物兼容性和生物可降解性，制备简单，驱动耗能低，在液体和空气环境中均能工作，且在体积变化较大时仍能保持稳定[3，4]，常应用于电化学-机械驱动器领域，包括微型阀门[5]、微型泵[6]、流体处理设备[7]、传感器[8]以及微纳操纵器[9]。PPy具有体积变化大、稳定性高等特点，尤其适用于电活性驱动器的应用。基于PPy的电活性驱动器称为PPy驱动器，其工作机理是离子在电化学反应中的迁入/迁出引起体积的膨胀/收缩[10]。当聚合物电化学掺杂时，离子被送入聚合物中，导致体积膨胀，反之体积收缩。PPy驱动器根据结构不同可分为两大类：独立膜线性驱动器和叠层弯曲驱动器[11～14]，其中，叠层弯曲驱动器通常由介质层和聚合物层叠加组成，由于介质层可储存氧化还原反应所需的离子液，此种类型驱动器可在空气中运行。施加低至1V的电压，引起PPy的体积变化，由此引起叠层弯曲驱动器的弯曲变形，这表明电化学能转化为机械能。PPy驱动器具有高可逆性和安全性（低电压），产生的机械应力大，可能的最大应变值大[15]，在驱动方面具有独特的优势。

目前，研究者已针对PPy驱动器的制备工艺进行了大量研究工作，文献已报道了不同类型的驱动器制备方法。然而，尚缺乏针对PPy驱动器工作机理与传感应用建立准确有效模型方面的研究报道，需要更加深入的理论研究，以阐明影响驱动器动态位移的机理。Santa等[16]使用两种方法构建电化学-机械模型，研究了PPy独立膜线性驱动器在不同负载下的有效位移和尖端力。这是一个简单的集总参数模型，其参数通过力和长度数据的变化识别[17]。Nemat-Nasser[18]制备了Nafion膜-贵金属薄膜双层复合驱动器，通过建立微机械弯曲运动模型探索驱动器的电化学-机械响应。通过测试Nafion-贵金属复合结构和裸Nafion膜在不同条件下的刚度参数，建立内应力与由其产生的刚度和驱动器变形之间的关系，从而探索引起材料机电转换行为的潜在微观机制，基于微观力学理论对其进行建模，并将模型结果与实验数据进行比较，验证了模型的有效性。Nguyen等[19]綜合考虑扩散阻抗、双层电容、导电聚合物电阻和电荷转移电阻，构建了电活性聚合物驱动器通用模型，用于描述离子扩散、电荷转移的电容和电阻，利用非线性最小二乘估计方法从实验结果中得出模型参数。

由于PPy驱动器的变形行为涉及到电化学过程，无法对其弯曲变形行为直接进行建模，由此导致叠层弯曲驱动器至今仍缺乏有效的电化学-机械转换模型，从而无法准确预测PPy驱动器的形变。本研究制备了层状弯曲型PPy驱动器，根据PPy驱动器的结构及工作机理，将弯曲型驱动器等效成悬臂梁进行研究。结合实验中材料的固有参数和驱动器尺寸，开发了一种简单实用的方法描述驱动器的弯曲行为，并采用实验数据验证了此模型的准确性。

2?实验部分

2.1?驱动器的结构及工作原理

弯曲型PPy驱动器有五层结构，分别为PPy、金、聚偏氟乙烯（PVDF）、金、PPy，如图1b所示。PVDF作为驱动器中间层（厚度约为110μm），用以隔离最外侧的两层PPy膜，还可用于储存离子液，使得驱动器能够脱离液体环境，在空气中稳定工作。在PVDF膜的两侧镀金（厚度约为50nm），以提高表面导电性，便于PPy的电化学沉积。PPy是驱动器的最外两层薄膜，厚度约为30μm，与电极的正负极接触，是提供驱动的电活性元件。由于金层是纳米级，在PPy和PVDF之间并未形成连续的膜，因此离子可通过，以保证PVDF中存储的离子液可到达PPy层。本研究选用二三氟甲基磺酞阴离子（TFSI）作为离子液，离子液的配制方法及PPy驱动器的制备方法本研究组前期已进行了报道[10]。

当外