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强化微孔约束与酸性协同新型催化材料研究
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徐会青刘全杰宋兆阳
摘???要:根据锁匙反应机理中长链烷烃选择性异构化对催化材料孔道的要求,采用合适的改性手段,对FTZ-10分子筛进行处理,制备出酸性和孔道结构均满足异构化反应的催化材料,揭示催化材料表面酸性质与其异构化反应选择性之间的关联关系,并以正十二烷为模型化合物对该催化材料进行评价。结果显示:nC12转化率为91%时,异构体选择性达到80%。
关?键?词:正十二烷;烷烃异构;酸性质;孔结构
:TQ426????:A????:1671-0460(2020)11-2486-05
StudyonNewCatalyticMaterialsWithEnhanced
MicroporeConfinementandAcidCoordination
XUHui-qing,LIUQuan-jie,SONGZhao-yang
(SinopecDalianResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals,Dalian116045,China)
Abstract:Accordingtotherequirementsoftheselectiveisomerizationoflong-chainalkanesinthekey-lockmechanismontheporesofthecatalyticmaterial,appropriatemodificationmethodswasadoptedtotreatthemolecularsieveFTZ-10.Thepreparedcatalyticmaterialscouldmeettheneedofisomerizationwithsuitableacidityandporestructure.Therelationshipbetweenthesurfaceacidityandtheselectivityofisomerizationwasrevealed.UsingN-dodecaneasthemodelcompound,thecatalyticmaterialswereevaluated.Theresultsshowedthat,whentheconversionofn-C12was91%,theisomerselectivityreached80%.
Keywords:N-dodecane;Alkanesisomerization;Acidity;Porestructure
烷烴骨架异构化反应作为一种相对比较温和的加氢手段,在石油工业中发挥着越来越重要的作用。通过烷烃骨架异构重排生产的油品不仅具有倾点低、黏度指数高、挥发性低等优点,而且还具有产品液收高和基础油收率高的特点[1-2]。润滑油异构脱蜡原料中的蜡组分主要由正构的和终端有轻度分支的C16~C36长链烷烃组成,烷烃的异构程度与支链的位置对凝点和黏度指数的影响十分明显,例如:n-C20的凝点为37℃,2M-C19和5M-C19的凝点分别为??18℃和-7℃。从影响黏度指数方面看,11n-P-C26的黏度指数为20,而11i-P-C26的黏度指数为125,11i-P-C26的凝点更低至-40℃[3-4]。因支链异构体不利于降低倾点,所以从降凝的角度考虑,不希望生成多支链异构体,对于润滑油异构脱蜡反应希望生成少支链的异构体,这是因为异构烷烃倾点不会因为其烷烃支链数目增加而进一步降低,并且黏度指数会降低好几个单位,同时支链数目越多,也将会更容易发生加氢裂化副反应。
对于烷烃骨架异构化反应,其研究关键在于使催化剂的酸性与加氢/脱氢性能匹配,酸性一般由载体提供,加氢/脱氢活性由金属组分提供[5-6]。也就是说,对于起到酸性功能的组分,就是选择一种具有合适酸性和孔道结构的催化材料,达到烃类的骨架异构化重排的高选择性和活性,同时对于氢转移和裂化反应有明显的抑制作用;对于加氢/脱氢性能,就是选择具有较高的加氢/脱氢功能的金属,使烷烃能够快速脱氢形成烯烃和异构烯烃快速饱和。对于异构脱蜡工艺来讲,其理想的反应就是长链烷烃的选择性异构化。因此,开发合适酸性和孔道结构的催化材料是关键所在,根据锁匙反应机理中长链烷烃选择性异构化对催化材料孔道的要求,经过多年的研究,实验室成功合成出一种由10圆环构成的孔口,具有椭圆形一维贯通直通道的FTZ-10分子筛,此分子筛的动力学直径在0
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