第三章原子发射.pptVIP

目前最通用的方法，采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。铁光谱作标尺有如下特点:①谱线多。在210-660nm范围内有几千条谱线。②谱线间距离都很近。且在上述波长范围内均匀分布。每一条谱线波长，都已进行了精确的测量。1.铁光谱比较法标准光谱图是在相同条件下,在铁光谱上方准确地绘出68种元素的谱线并放大20倍后的图片。铁光谱比较法实际上是与标准光谱图进行比较,因此又称为标准光谱图比较法。在进行分析时将试样与纯铁在完全相同条件下并列摄谱,摄得的谱片置于映谱仪（放大仪）上放大20倍,再与标准光谱图进行比较。比较时首先须将谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准,然后检查试样中的元素谱线。若其与标准图谱中标明的某一元素谱线出现的波长位置相同,即为该元素的谱线。铁谱线比较法可同时进行多元素定性鉴定。3.3.1.1直流电弧两个碳电极为阴阳两极,试样装在阳极的孔穴中,电弧被引燃后,阴极产生的电子不断轰击阳极,使阳极表面形成炽热的阳极斑,阳极头温度高达3800K,有利于试样的蒸发、解离。阳阴直流电弧光源电极头温度高,有利于试样的蒸发；适用于难挥发物质的定性分析；弧焰温度较低,4000~7000K,难以激发电离能高的元素;绝对灵敏度高；放电不稳定,稳定性差,重现性不好；弧层较厚,自吸现象严重,不适于高含量定量分析；适用于矿物、难挥发试样的定性、半定量及痕量组分分析。特点阳阴2.交流电弧交流电弧具有与直流电弧相似的放电性质特点:（1）每交流半周点弧一次，阴极或阳极亮斑不固定在某一局部，因此，试样蒸发均匀——重现性好；（2）电极头的温度比直流电弧阳极低，试样蒸发能力差，分析绝对灵敏度低；（3）弧焰温度高，可达4000~8000K，激发能力强，适用于难激发元素；（4）光源稳定性好、及精密度高，适用于金属、合金中低含量元素的定量分析；3.3.1.3电火花由于高压火花放电时间极短,故在这一瞬间内通过分析间隙的电流密度很大（高达10000-50000A/cm2）,因此弧焰瞬间温度很高,可达10000K以上,故激发能量大,可激发电离电位高的元素。以间隙方式进行工作,平均电流密度不高,所以电极头温度较低,不利于元素的蒸发。弧焰半径较小,弧层较薄,自吸不严重。稳定性好,重现性好。主要用于易熔金属合金试样的分析,高含量元素的定量分析,及难激发元素的分析。 3.3.1.4等离子体光源等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体,由电子、离子、原子和分子所组成,其中电子数目和离子数目基本相等,整体呈现中性。最常用的等离子体光源是直流等离子焰（DCP）、电感耦合等离子体（ICP）、电容耦合微波等离子炬（CMP）和微波诱导等离子体（MIP）等。 感耦高频等离子炬（ICP)感耦高频等离子炬用电感耦合传递功率,是应用较广的一种等离子光源。感耦高频等离子炬由高频发生器、进样系统（包括供气系统）和等离子炬管三部分组成。在有气体的石英管外套装一个高频感应线圈,感应线圈与高频发生器连接。 等离子炬管分为三层:●最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用:第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样；第三，参与放电。●中层管通入辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。●内层石英管以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。不同频率的电流所形成的等离子体，具有不同的形状:在低频（约5兆赫）时形成的等离子形状如水滴，试样微粒只能环绕等离子炬表面通过，对试样的蒸发激发不利。在高频（约30兆赫）时形成的等离子炬形状似环状结构，试样微粒可以沿着等离子炬轴心通过，对试样的蒸发激发极为有利。这种具有中心通道的等离子炬，正是发射光谱分析的优良的激发光源。 ICP环状结构分为若干区，各区的温度不同，性状不同:（1）焰心区感应线圈区域内，白色不透明，高频电流形成的涡流区，温度最高，达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区。（2）内焰区在感应圈上10-20mm左右，淡蓝色半透明，温度约为6000-8000K。试样在此原子化、激发，然后发射很强的原子线和离子线。这是光谱分析所利用的区域，称为测光区