项目测定未知有机物含量气相色谱法.pptx

项目5：测定未知有机物含量（气相色谱法）

任务5-4:气相色谱分析方法

2024/9/173一、定性分析气相色谱法主要依据组分的保留值来定性，这一般需要有已知标准物来进行对照。所以通常GC只能用于范围已知的试样的定性，而鉴定范围未知的试样往往有困难。近年来，色谱与质谱、光谱等方法的联用，为未知物的定性分析提供了新的有效手段。

2024/9/174（一）利用已知的纯物质对照定性1．保留值定性在完全相同的条件下，分别测定并比较纯物质和被测未知组分的保留值，若两者的保留值相同，则该组分与已知纯物质可能是同一物质。必须严格控制条件（包括进样技术）samplestandard

2024/9/1752．标准加入法定性当试样比较复杂，相邻的组分保留值很接近，或操作条件不易控制稳定时，可以在得到未知试样的色谱图后，将待测组分的纯物质加入试样中，在相同条件下再次进行分析，又得到一色谱图。对比两个色谱图，如果某一色谱峰高增加，则该组分与纯物质可能是同一物质。

2024/9/1762．标准加入法定性

2024/9/1773．双柱（多柱）定性在一根色谱柱上用保留值对物质进行定性时不一定可靠，因为不同物质有可能在同一色谱柱上具有相同的保留值。所以，要想使定性结果更加可靠，应采用双柱或多柱法进行定性，即采用两根或多根极性不同的色谱柱进行分析，观察待测组分和标准物的保留值是否始终一致。

2024/9/178（二）利用文献数据定性1．相对保留值定性由于相对保留值只受柱温和固定液影响，与其它操作条件无关，所以只要以上两项实验条件与文献相同，选用相同的标准物质，就可进行比较，而不受其它操作条件的影响。

2024/9/1792．利用保留指数定性保留指数法是将正构烷烃的保留指数规定为100Z（Z代表碳数），而其它物质的保留指数Ii则用两个相邻正构烷烃的保留指数来标定，

2024/9/1710被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：利用此式求出未知物Kovats指数Ix，然后与文献值对照。

2024/9/1711需要注意的是，利用文献保留值定性时，未知物的相对保留值或保留指数的测定必须在文献所规定的色谱柱（固定液）和柱温条件下进行。

2024/9/1712（三）与其它仪器分析方法结合定性当对试样中所含组分完全未知时，可采用与其它仪器联用的方法进行定性。气相色谱法可将混合物分离为单个纯组分，而红外、核磁共振、质谱等可鉴定未知物的结构，但要求被鉴定的未知物为纯组分。因此，将这两类方法联用，发挥各自的特长，是解决未知物定性问题的最有效手段。

2024/9/1713二、定量分析气相色谱定量分析的依据：一定操作条件下，进入检测器某组分的质量mi与检测器的响应信号（峰面积Ai或峰高hi）成正比，即：定量校正因子1.求峰面积定量准确度决定于2.求相对校正因子3.选准确定量方法

2024/9/1714（二）定量校正因子的测定由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，相同质量的不同物质得出的峰面积往往不相等，因此不能用峰面积直接计算物质的含量。为了使检测器产生的响应信号能真实反映出物质的含量，就要对响应值进行校正，所以引入“定量校正因子”。定量校正因子有绝对校正因子和相对校正因子两种。

2024/9/1715表示单位峰面积（或峰高）所代表的物质质量。主要由仪器灵敏度决定，受操作条件影响，既不容易准确测定，也无法直接应用。1、绝对校正因子

2024/9/17162、相对校正因子相对校正因子只与试样、标准物质及检测器类型有关，而与操作条件无关。因而是一个能通用的常数，许多化合物的相对校正因子可以从气相色谱的文献书籍中查阅，也可测量。P172表

2024/9/1717通常所说的校正因子一般是指相对校正因子，“相对”两字常略去。由于被测组分的量可用质量、物质的量、体积等表示，校正因子也相应地可用质量校正因子fm、物质的量校正因子fM、体积校正因子fV表示。其中质量校正因子最常用。相对校正因子的测定方法，标准工作曲线法p173

2024/9/1718在色谱分析中，通常采用峰面积定量法。若操作条件严格不变，以及在一定进样量范围内半峰宽不随组分含量改变、峰形较窄且呈正态分布时，也可以用峰高定量法。用峰高定量更快速、简便。

2024/9/1719（三）定量方法1．外标法外标法也称标准曲线法。将待测组分的纯物