气相色谱法课件课件.pptVIP

不同类型的检测器灵敏度的单位和计算方式都不同浓度型检测器(mV·mL·mg-1)质量型检测器(mV·s·g-1)检测限（敏感度）检测限D是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或时间内需向检测器进入的物质质量（单位为g），通常认为恰能和噪声相鉴别的信号至少应等于噪声的两倍。即D越小，说明仪器越敏感；而灵敏度大，但噪声也较大，即检测限大，并不能说明该检测器性能好。因此检测限是检测器的最主要性能指标。噪声最小检测量最小检测量Q0是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，所需进入色谱柱的最小物质量（或最小浓度）最小检测量Q0与检测限成正比，但不同的是，Q0不仅与检测器的性能有关，还与柱效和操作条件有关，所得色谱峰越窄，最小检测量越小。计算公式浓度型质量型线性范围是指试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大进样量和最小进样量的比值来表示，此范围越大，越有利于准确定量。响应时间指进入检测器的组分输出达到63%所需的时间，该时间受到检测器死体积、电路滞后等影响。希望越小越好完美的检测器该是什么样的？通用性强，能检测多种物质，或选择性好，只对某一类物质有特别高的灵敏度。即可作常量分析，也能作微量分析，即线性范围宽。稳定性好，对色谱条件不敏感，噪音、漂移小。仪器死体积小，响应时间快。样品通过检测器时，不被破坏。操作简便，易维修，价廉。讨论题：气相色谱检测器的选择工业级乙醇中含水量的测定石油中的硫化物分析香精成分的定性与定量氟里昂的组成天然气中的烃类分析水中硝基苯类污染物的分析农产品中的有机磷农药的分析茶叶中有机氯农药的残留城市空气中的有机污染物汽车尾气中的氮氧化合物的测定二、气相色谱固定相GasChromatographyStationaryPhase根据固定相形态的不同，将气相色谱分为气固色谱和气液色谱两类。TCD的响应特性通用型检测器灵敏度较低，适合于大于几十ppm组分测定对卤化物、重金属酯响应较小浓度型检测器非破坏型检测器应用举例氢火焰离子化检测器FlameIonizationDetectorFID结构FID原理蒸气分子受激发后被离子化，在电场作用下定向运动形成离子流，然后进行放大和记录。氢焰检测器的离子化作用机理：（发生在内层火焰中）（发生在中层火焰中）影响检测器性能的因素离子化效率与火焰温度、稳定性等直接相关收集效率与极化极和收集极的形状结构等密切相关与极化电压密切相关FID操作条件的选择气体流量载气流量：根据色谱柱条件选取氢气流量：用氮气作载气时，氢气与氮气的流量之比为1:1-1:1.5，此时不仅灵敏度高，且稳定性好。空气流量：一般，氢气与空气流量之比为1:10。气体纯度：要求高，对基线影响很大极化电压：±250V左右使用温度：大于80℃FID的响应特性选择性检测器：对大多数有机物有响应，对无机物无响应，对含硫、卤素、氧、氮、磷的有机物响应很小。质量型检测器灵敏度高，一般比热导检测器高几个数量级，能检测ppb级物质，适合于痕量分析。线性范围宽，在107以上。结构简单、价格低廉。应用举例工作环境分析实例电子俘获检测器electroncapturedetectorECD结构原理载气电离：，生成基流。电负性的组分俘获电子：负离子与载气电离产生的正离子复合：由于被测组分俘获电子，使基流降低，产生负信号，形成倒峰。组分浓度越高，倒峰越大。ECD的工作参数放射源：63Ni或3H电子收集载气的影响温度的影响ECD的响应特性ECD是高选择性检测器，对含电负性原子或基团的化合物有高的响应。如卤素化合物、含氧、磷、硫的有机化合物和甾族化合物、金属有机化合物及螯合物等。灵敏度高，可检测ppt级电负性物质。适合于痕量分析。线性范围较窄，一般为103。应用举例ECD检测器顶空分析法水中丙烯酰胺的测定GB11936-89火焰光度检测器FlamePhotometricDetectorFPD结构原理含硫试样在富氢火焰下燃烧，发生下述反应：S原子在适当温度下生成激发态S*2，当其跃迁回基态时，发射出350