有机无机杂化【完整版】.ppt

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有机无机杂化;概述〔概念、特点、分类等〕

有机无机杂化材料的合成〔合成方法、原理〕

有机无机杂化材料在各领域的应用;1.概述;PP/锂皂石共混样条断面SEM照片;对无机和有机材料在宏观尺度上进行复合,以期改进单一材料的缺乏,已经有相当长的历史。

土砖即是用泥土掺杂少量的稻草烧结而成的,稻草属于有机纤维类,它的参加,可以有效的防止泥土烧结过程中裂缝的生成。;微观层面上无机和有机组分的有效复合就需要借助化学手段。;上个世纪80年代,SchmidtH使用有机改性的烷氧基硅烷RnSi(OR)4-n(n=1-3,R为烷基,R′为有机短链)作为原料,成功的制备出了一类非晶态的固体。将其命名为ORMOSILS或ORMOCERS(organicallymodifiedsilicatesorceramics).;同样在上个世纪八九十年代,WilkesGL等人从另一个侧面制备了杂化材料;继Schmidt,Wilkes之后,众多的研究者对杂化材料进行了探索,通过多种方法制备得到了多种有机组分,包括有机短链和聚合物链和多种无机组分如SiO2、TiO2相互结合的杂化材料;根据无机有机组分的作用力的类型,杂化材料可以分为两类:

一类是有机和无机成分通过弱作用力(如范德华力,氢键)相结合;

另一类那么是通过强作用力(如共价键,离子键和配位键)相结合。;根据无机有机相的相对含量,杂化材料可以大致分为两类:

一类是无机-有机杂化材料〔inorganic-organichybridmaterials〕,其中无机相为主相,有机相为客相;

另一类是有机-无机杂化材料〔organic-inorganichybridmaterials〕,其中有机相为主相,无机相为客相。;有机组分可以提供?柔韧性

?化学反响性

?可控的电学性能

?光导性能和足够的发光特性

无机组分可以提供?一系列磁学和电学性能

?热力学,化学和机械稳定性;杂化与复合;复合:??;人类对客观世界的认识的两个层次……;介观领域的奇异:;费曼

最早提出

纳米尺度上科学和技术问题;上个世纪90年代后,纳米科技得到科技界广泛的关注!;纳米科技的研究内容??;2.有机-无机杂化材料的合成;2.1Sol-gel法;溶胶-凝胶(Sol-Gel)过程是一种用金属烷氧化物或金属无机盐等前驱物[Si(OC2H5)4]在一定的条件下水解成溶胶(Sol),再缩聚成凝胶(Gel),然后经溶剂挥发或加热等方法处理而制成固体样品的方法。;溶胶-凝胶法;随后进行对凝胶的陈化,枯燥,烧结等步骤,最后得到无机氧化物。;原料及其配比可以根据需要灵活的进行选择,并且在起初的溶胶阶段,各组分能充分混合,从而制得性质、功能多样,各组分均匀分散的材料;Sol-gel法的原料;讨论:;2、硅酸盐的水解反响,以酸或碱为催化剂,一般使用过量的水,才能进行比较彻底的水解。在低温下,控制水解,可以得到均匀透明的凝胶。;3、对于水解速度较快的金属醇盐,容易产生沉淀而不出现凝胶,可通过参加金属离子的螯合剂等手段,遏制水解反响速度。如锆醇盐的水解与缩合反响,以乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等二羰基化合物为螯合剂,使锆粒子与螯合剂反响,形成金属烷基螯合物,将锆离子的水解与缩合反响逐渐同步化,最后形成凝胶。;4、不同分散质时的控制

1〕硅氧烷为前驱体的分散体系

;如:TEOS〔Tetraethylorthosilicate〕的水解和缩合既可以在酸催化下进行,又可以在碱催化下进行,甚至还可以在中性条件下进行,而且反响容易控制,因而成为最为普遍采用的无机相前驱体。;2〕金属烷氧化物为前驱体的分散体系

除了二氧化硅粒子的前驱体的硅氧烷外,还有如下的反响前驱体:

钛酸正丁酯〔TBT〕〔TiO2〕

正丙氧基锆〔ZrO2〕;TBT,水解速度太快,易形成不均相体系,较难获得透明的杂化材料,应采取一定的措施:

利用有机酸或β-二酮如乙酰乙酸乙酯等络合剂先与TBT作用,以降低其反响活性,然后再进行溶胶-凝胶过程制得杂化材料;

先将有机聚合物与钛酸正乙酯〔TET〕或TBT按配料比配好溶液,然后将其置于湿度恒定在60%的封闭体系中,通过这种极为缓慢的供水方式,提供水解

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