电解质溶液课件.pptxVIP

电化学??电解质溶液;§1电化学基本概念与法拉第定律;2.电池

用第一类导体浸入电解质溶液作为电极，并用第一类导体的导线连接两个电极构成外电路，这样构成电池。

电解池：将电能转化为化学能。

例1:用惰性电极Pt电解CuCl2溶液

负极(还原反应):Cu2++2e-?Cu

正极(氧化反应):2Cl-?2e-?Cl2

例2:用反应电极Cu电解CuCl2溶液

负极(还原反应):Cu2++2e-?Cu

正极(氧化反应):Cu?Cu2-+2e-;例3:电解H2SO4,Na2SO4或NaOH

负极(还原反应):2H++2e-?H2

正极(氧化反应):2OH??2e-?(1/2)O2+H2O

原电池：将化学能转化为电能。

例:丹尼尔电池

负极(氧化反应):Zn(s)?2e-?Zn2-

正极(还原反应):Cu2++2e-?Cu(s);3.电极

正极(+):电势较高的电极

负极(?):电势较低的电极

阳极:发生氧化反应

阴极:发生还原反应

电解池：阳极(+)阴极(?)

原电池:阳极(?)阴极(+)

注意:在电池中，电流由电解质溶液中的正离子和负离子共同负载。阳离子总是移向阴极，阴离子总是移向阳极;4.法拉第电解定律

当电流通过电解质溶液后，在电极上析出物质的量与通过的电量成正比。

法拉第常数：

1F=1mol电子的电量=Le=96485C.mol-1

电极反应：Mz++ze-?M

通过的电量是Q，则析出物质的摩尔数为

n=Q/zF;基本单元：相当于元电荷所荷电量的电解质。

如(1/2CuSO4)，(1/2H2SO4)。当1F电量通过电解质溶液时，在电极上将析出1mol基本单元的物质，如1mol(1/2H2),1mol(1/2Cu),1molAg等。;§2电解质溶液的电导;2.电导与电导率的测定

电导的测定：韦斯顿电桥

电导池

电导池常数:l/A

利用已知电导率的溶液(KCl溶液)测定电导池常数。

电导率的计算：用同一电导池测定待测溶液的电导G，已知电导率为?0的KCl溶液的电导G0，

?=?0G/G0;3.电导率与浓度的关系

浓度增大，电导率先增后减

电导率是单位体积中的电解质溶液的电导。因此当浓度增大时，单位体积中的离子数增多，溶液的导电能力增强；但当浓度增大到一定程度时，离子之间的相互作用增大，离子移动的速率减小，导电能力下降。

影响电解质溶液的导电能力的因素：离子数，离子运动快慢(决定于离子的浓度，种类，价数等);4.摩尔电导率

摩尔电导率：含有1mol电解质的溶液放置于相距1m的电导池中所具有的电导。

设电解质溶液的浓度为c，电导池常数为l/A，其中含电解质nmol:

G=?A/l=(?/c)(n/l2)

?m=?/c单位：S?m2?mol-1

摩尔电导率与基本单元：

?m(CuSO4)=2?m(1/2CuSO4);5.摩尔电导率与浓度的关系

(1).c增大，?m减小

电解质的量确定为1mol，当溶液浓度减小时，离子之间的作用减弱，离子运动速率增大，电导增大；

(2).?m与c1/2

强电解质，当c?0时，?m与c1/2成线性关系；

离子价越大，在低浓度时，摩尔电导率减小越大。

弱电解质，当c?0时，?m仍迅速减小。;(3).极限摩尔电导率：

强电解质：当c0.001mol?L-1时

?m=?m?(1???c1/2)

?m?:极限摩尔电导率,?(T)

强电解质的极限摩尔电导率由外推法得到；

弱电解质的极限摩尔电导率由离子独立移动定律得到;6.离子独立移动定律

在无限稀溶液中，离子独立移动不受其他离子影响；每种离子对溶液的?m?有恒定的贡献；溶液的?m?等于各种离子的极限摩尔电导率的加和。设电解质为Mv+Nv?，则

?m?=v+?m,+?+v??m,??

?m,+?和?m,??分别是正负离子的极限摩尔电导率;根据离子独立移动定律，可以由强电解质的极限摩尔电导率计算弱