燃烧学重点知识第二部分.docVIP

4燃烧理论根底

1、单相反响：在一个系统内反响物及生成物属同一物态。

2、多向反响〔异相反响〕：在一个系统内反响物及生成物不属及同一物态。

3、浓度：单位体积中所含某物质的量。

摩尔浓度：

质量浓度：

摩尔相对浓度：

质量相对浓度：

4、标准生成焓、反响焓、燃烧焓、显焓、绝对焓〔P98-100〕

5、化学反响速率：单位时间内，反响物〔或生成物〕浓度的变化量。其单位为：kg/(m3s)、kmol/(m3s)、分子数/(m3s)

①例：

a、b、c、d为对应于反响物A、B和产物C、D的化学反响计量系数

②反响速率可以表示为：

③化学反响速率及计量系数之间有如下关系：

④化学反响速率的三种表示方法：反响物的消耗速度、生成物的生成速度、r为反响速度

⑤影响化学反响的因素：〔温度、活化能、压力、浓度、可燃混合气的配比、混合气中的惰性成分〕

浓度：浓度越大，反响速度越快。

压力：对于气体燃料，压力升高，体积减少，浓度增加，反响速度加快。〔压力对化学反响速度的影响及浓度一样。〕

温度：温度增加，反响速度近似成指数关系增加，表达在反响速度常数。

①阿累尼乌斯定律：

—常数，频率因子，由实验确定；

R—通用气体常数，8.28kJ/molK，1.98kcal/molK；

E—活化能，J/mol，由实验确定

气体分子的运动速度、动能有大有小；

在一样温度下，分子的能量不完全一样，有些分子的能量高于分子的平均能量，这样的分子称为活化分子〔自由基、活化中心、活化络合物、中间不稳物〕

化学反响中，由普通分子到达活化分子所需最小能量---活化能E；〔讨论活化能对反响速率影响，通过阿累尼乌斯定律〕

阿累尼乌斯定律反响了温度对反响速率的影响；阿累尼乌斯定律是实验得出的结果；并不是所有的化学反响都符合阿累尼乌斯定律。

反响物浓度：在其他条件不变的情况下，反响物浓度越大，反响速率越大。

混合气体：取决于可燃气所占组分，可燃气所占组分越多，反响速率越快。

⑥化学当量比：燃料及空气刚好完全燃烧时，空气及燃料的质量比。

⑦化学反响的分类：

物态：单相反响、多相反响

基元反响〔分子数分〕：单分子反响、双分子反响、三分子反响〔P102〕

反响机理复杂程度：简单反响、复杂反响

反响级数：1级反响、1.5级反响、2级反响

基元反响：能够一次完成的反响，即反响物的粒子只经过一次分子间的碰撞而实现的化学变化。

总反响：〔P102〕

⑧质量作用定律：一组化学组分消失的速率及各反响物浓度以其化学计量系数幂函数的乘积成正比。〔只适用于基元反响〕

k:反响速率常数或比反响速度，不同的反响有不同的k，其大小直接反映了速度的快慢和反响的难易，并取决于反响温度及反响物的物理化学性质。

⑨化学平衡常数：

对于可逆反响：

正反响速度：

逆反响速度：

化学平衡：

〔化学平衡是动态平衡，反响物及产物的浓度均不变，但反响没有停顿。〕

化学平衡常数：

〔kf,kr取决于反响温度及反响物的物理化学性质〕

⑩化学反响级数：

实验说明，反响速度及反响物浓度之间存在着一定量的关系。

kn：反响的比反响速度常数；

x+y:反响级数，一般由实验测定。

化学反响级数及反响分子数的区别：

反响的级数按实验测定的动力学方程来确定，而反响的分子数那么根据引起反响所需的最少分数目来确定；

简单反响的级数常常及反响式中作用物的分子数一样；复杂反响，反响物或生成物的净反响速度及其反响机理相关，其某一化合物的净反响速度应是该化合物在各个基元反响中的消耗速度及生成速度的代数和。

在简单反响中，由于反响物中存在着大量作不规那么热运动的分子，它们之间会发生碰撞。当碰撞能破坏反响物原有分子键构造，生成新键时化学反响发生。

只有相互碰撞的分子所具有的能量超过一定反响能级水平时才能进展化学反响，这一能级称为活化能。

分子之间需要通过碰撞才能引起化学反响；不是所有的碰撞都会发生反响；发生反响所需的临界能量叫活化能。

能量大于活化能的分子为活化分子；活化分子间的碰撞可以发生反响；单位时间内碰撞次数越多，反响速率越快；活化能越小，物质的化合能力越强。

链锁反响：P112

链锁反响的三个根本步骤：

链的形成〔引发〕

链的增长〔开展〕

链的中断〔终止〕

链锁反响分两大类：

直链反响〔不分枝链锁反响〕

分支链反响〔分枝链锁反响〕

链的引发〔形成〕：由反响物分子生成最初活化中心的过程。〔稳定物质，生成活化分子过程〕

链的传播〔增长〕：活性中间产物及原物质作用产生新的活性中间产物的过程。〔消耗一个活化分子，又产生一个或多个活化分子〕链的增长可以是直线、不分枝式，也可以是分枝式，即：

直链反响：一个活化分子参及反响产生一个活化分子

分枝链反响：一个活化分子参及反响产生多个活