《无机化学》课件——第7章 配位化合物.pptVIP

配分子是电中性的，其命名与配离子相同，只是不写“离子”二字。例如：[PtC12(NH3)2]二氯·二氨合铂二氯·二氨合铂（Ⅱ）。书写配离子和配分子化学式时，要先写中心离子，再写配位体，整个化学式括在方括号[]中。其中，配位体的书写顺序从左至右，与命名顺序相同；同类配位体，按配位原子元素符号的英文字母顺序由先到后排列；中性分子和多原子酸根分别用括号括起来。命名时，一般多原子酸根要用括号括上；有机配位体及带倍数的复杂配位体，也要将配位体括在括号内。例如[Cu(en)2]2+二（乙二胺）合铜（Ⅱ）离子。（2）配分子命名2.配合物命名配合物的命名遵循无机物命名原则，所不同的只是对配离子的命名。如果配合物中的酸根是一个简单阴离子，则称为某化某。例[Co(NH3)6]Br3可命名为三溴化六氨合钴(Ⅲ)；如果外界为酸根离子，则可命名为某酸某。例[Cu(NH3)4]SO4称为硫酸四氨合铜(Ⅱ)；如果外界为氢离子，则可命名为某酸，例H2[HgCl4]称为四氯合汞(Ⅱ)酸，它的盐如K2[HgCl4]称为四氯合汞(Ⅱ)酸钾。1.配位化合物的价键理论(1)配合物的中心离子与配体间以配位健结合要形成配位健，配体的配位原子必须含孤对电子（或π键电子），中心离子必须具有空的价电子轨道。（2）中心离子的空轨道必须杂化，以杂化轨道成键在形成配位键时，中心离子的杂化轨道与配体的孤对电子（或π键电子）所在的轨道发生重叠，从而形成配位键。三、配位化合物的空间构型2.配位化合物的空间构型配合物的空间构型是指配位体在中心离子周围按照一定的空间位置排列而形成的立体几何形状。由于中心离子的杂化轨道在空间的排列具有一定的方向性，所以配合物也具有一定的几何形状。配合物的空间构型不仅仅取决于配位数，当配位数相同时，还常与中心离子和配位体的种类有关,如[NiCl4]2-是四面体构型，而[Ni(CN)4]2-则为平面正方形。杂化轨道轨道数配位数几何构型实例sp22直线型[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+、[CuCl2]+、[Ag(CN)2]-sp233平面三角形[CuCl3]2-、[HgI3]2-sp344正四面体[Zn(NH3)4]2+、[Ni(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]、[HgI4]2-dsp244平面正方形[Ni(CN)4]2-、[Cu(NH3)4]2+、[PtCl4]2-、[Cu(H2O)4]2+dsp355三角双锥Fe(CO)5、[Ni(CN)5]3-、[CuCl5]3-d2sp3sp3d266八面体[CoF6]3-、[FeF6]3-、[Fe(CN6)]3-、[Co(NH3)6]3+、[PtCl6]2-（1）外轨型配合物如果中心离子以最外层原子轨道（ns、np、nd）组成杂化轨道，与配原子形成配位键，则称为外轨配位键，相对应的配合物称为外轨配合物。3.内轨型与外轨型配位化合物例如[FeF6]3-是由一个Fe3+和6个F-结合而成，其中Fe3+的外层电子结构如下（虚线内杂化轨道中的电子是由6个F-提供的孤对电子）：如果中心离子的原子轨道发生杂化时，不仅用到最外层原子轨道，还用到能量相近的次外层原子轨道例如（n-1）d原子轨道，这时形成的配位键称为内轨配位键，对应的配合物称为内轨配合物。（2）内轨型配合物例如在[Fe(CN)6]3-中，Fe3+用到次外层的原子轨道，配体的电子好像是“插入”了中心离子的内层轨道，所以[Fe(CN)6]3-是内轨配合物。属于内轨配位键的还有dsp2、dsp3。一、配位平衡二、配位平衡的移动第二节配位平衡1.配位平衡状态配离子在水溶液中像弱电解质一样能部分的解离出中心离子和配位体，存在着离解平衡。如[Cu(NH3)4]2+配离子在水溶液中的离解平衡为：[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3一、配位平衡（1）不稳定常数在一定条件下，当达到解离配位平衡时，有一个确定的标准平衡常数存在。［Cu（NH3）4］2+Cu2++4NH3K?不稳=———————————［Cu2+］［NH3