高中化学竞赛—结构化学（下）-第五章_ 多原子分子的结构和性质(共187张PPT).pdf

高中化学竞赛结构化学

第五章

多原子分子结构与性质

TheStructureandPropertyofPolyatomicMolecules

多原子分子的结构包括两方面内容：

（1）组成分子的原子在三维空间的排布次序、相对位置，

通常由键长、键角、扭角等参数描述构型和构象。分子的几

何结构可用衍射方法（包括X射线衍射、电子衍射和中子衍

射）测定。

（2）分子的电子结构、化学键型式和相关的能量参数，通

常由分子轨道的组成、性质、能级高低和电子排布描述。分

子的电子结构可用谱学方法（包括分子光谱、电子能谱和磁

共振谱等）测定。

目录

1价电子对互斥理论(VSEPR)

2杂化轨道理论

3离域分子轨道理论

4休克尔分子轨道法(HMO法)

5离域π键和共轭效应

6分子轨道对称性和反应机理

7缺电子多中心键和硼烷结构

第五章多原子分子的结构和性质

【教学要求】

1．掌握价电子对互斥理论判断分子构型和键角。

2．掌握杂化轨道理论的要点：杂化、杂化轨道、杂

化轨道的正交归一性、等性杂化和不等性杂化、

杂化轨道指数。。

3．掌握离域分子轨道与定域分子轨道的区别和联系。

4．掌握休克尔(HMO)理论：休克尔行列式，处理

共轭分子结构，分子图的应用并解释共轭分子的

相关性质

第五章多原子分子的结构和性质

5.用轨道对称守恒原理和前线轨道理论分析化学

反应。

6.分析缺电子多中心键和硼烷的结构。

【教学重难点】

1．重点：杂化轨道理论；用休克尔(HMO)方法处

理共轭分子结构，离域分子轨道理论的应用。

2．难点：离域分子轨道和定域分子轨道的概念，

休克尔(HMO)分子轨道理论

5.1价层电子对互斥理论（VSEPR）

VSEPR：1940年英国化学家西奇威克（Sidgwick）

和鲍威尔(Powell)提出价层电子对互斥理论

（ValenceShellElectronPairRepulsion）简称

VSEPR理论。后经吉莱斯(Gillespie)和尼霍姆

(Nyholm)于1957年发展为较简单的又能比较准确

地判断多原子分子几何构型的近代学说。

一、价电子对互斥理论的要点

原子周围各个价电子对之间由于互相排斥作用，

在键长一定的条件下，相互间距离愈远愈稳定。要

求价电子对等距离地分布在同一球面形成规

则的多面体结构

价电子对：(1)成键电子对bp(bonding-pair)

(2)孤对电子对lp(lone-pair)

价电子对之间排斥力的根源

1.各电子对之间的静电排斥力。

2.Pauli斥力，即价电子对之间自旋相同的

电子互相回避的效应。

价电子对之间的斥力导致分布在中心原

子周围的价电子尽可能远离。

二、多原子分子的构型

对于ALm型分子记作：

ALE

mn

m为L原子的数目(中心原子A的成键电子对数目，

中心原子A与L原子的键的数目)n为孤对电子对的

数目.

m+n个原子和孤对电子对

等距离地排布在同一球面上

三、判断分子几何构型的原则：

当中心原子A周围存在m个配位体L及n个孤

对电子对E（ALE）时，考虑各种因素，提出判

mn

断分子几何构型的原则如下：

1.为使价电子对间斥力最小，可将价电子对看作等距

离地排布在同一个球面上，形成规则的多面体形式。

★