立足宏观辨识微观探析 构建能量变化解题模型(解析版).docxVIP

立足宏观辨识微观探析构建能量变化解题模型

一、盖斯定律的运用

化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关，而与反应的途径无关，这就是盖斯定律。盖斯定律的应用价值在于可以根据已准确测定的反应热来求知实验难测或根本无法测定的反应热，可以利用已知的反应热计算未知的反应热。解答该类题目不仅要清楚书写热化学方程式的要求和注意事项，理解盖斯定律的含义，还要合理设计反应途径，正确加减热化学方程式。

例1(2024·山东卷，20节选)水煤气是H2的主要来源，研究CaO对C-H2O体系制H2的影响，涉及主要反应如下：

C(s)＋H2O(g)=CO(g)＋H2(g)(=1\*ROMANI)ΔH1＞0

CO(g)＋H2O(g)=CO2(g)＋H2(g)(=2\*ROMANII)ΔH2＜0

CaO(s)＋CO2(g)=CaCO3(s)(=3\*ROMANIII)ΔH3＜0

C(s)＋CaO(s)＋2H2O(g)CaCO3(s)＋2H2(g)的焓变ΔH=_______(用代数式表示)。

【答案】ΔH1+ΔH2+ΔH3

【解析】已知三个反应：

Ⅰ.C(s)＋H2O(g)=CO(g)＋H2(g)

Ⅱ.CO(g)＋H2O(g)=CO2(g)＋H2(g)

Ⅲ.CaO(s)＋CO2(g)=CaCO3(s)

设目标反应C(s)＋CaO(s)＋2H2O(g)CaCO3(s)＋2H2(g)为Ⅳ，根据盖斯定律，Ⅳ=Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ，所以ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。

【解题模型】

【变式1】CO2的资源化利用能有效减少CO2排放缓解能源危机。用CO2、H2为原料合成甲醇(CH3OH)过程主要涉及以下反应：

a)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1

b)CO2g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ/mol

c)CO(g)+H2(g)CH3OH(g)△H3=-45.1kJ/mol

根据盖斯定律，反应a的△H1=___________。

【答案】-49.0kJ/mol

【解析】已知：b)CO2g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ/mol；c)CO(g)+H2(g)CH3OH(g)△H3=-45.1kJ/mol；根据盖斯定律，由b)+c)2得反应a)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=△H2+△H32=-49.0kJ/mol。

二、能量变化历程中能垒图

能垒指的是由于化学反应的成功发生对于反应物到达能量高的过渡态的过程的依赖性而产生的一个“阻碍”，只有一部分有足够能量的分子才能跨越能垒进行反应，每一个小的分步反应的从较低能量到过渡态所吸收的能量，可以理解成ΔH-t图中“爬坡”的阶段，这些阶段的吸收的能量都是能垒。活化能越高，能垒越高，反应速率越慢，反之亦然。

例2(2024·安徽卷，10)某温度下，在密闭容器中充入一定量的X(g)，发生下列反应：X(g)Y(g)(ΔH1＜0)，Y(g)Z(g)(ΔH2＜0)，测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是()

A．B．

C．D．

【答案】B

【解析】由图可知，反应初期随着时间的推移X的浓度逐渐减小、Y和Z的浓度逐渐增大，后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小、Z的浓度继续逐渐增大，说明X(g)Y(g)的反应速率大于Y(g)Z(g)的反应速率，则反应X(g)Y(g)的活化能小于反应Y(g)Z(g)的活化能。A项，X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0，而图像显示Y的能量高于X，即图像显示X(g)Y(g)为吸热反应，A项不符合题意；B项，图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0，且X(g)Y(g)的活化能小于Y(g)Z(g)的活化能，B项符合题意；C项，图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0，但图像上X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能，C项不符合题意；D项，图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都大于0，且X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能，D项不符合题意；故选B。

【解题模型】

【变式3】叔丁基溴在乙醇中反应的能量变化如图所示：

反应1：(CH3)3CBr→(CH3)2C=CH2+HBr

反应2：C2H5OH+(CH3)3CBr→(CH3)3COC2H5+HBr

下列说法不正确的是()

A．过渡态能量：①＞②＞③

B．(CH3)3COC2H5可以逆向转化为(CH3)3CBr，但不会转化为(CH3)2C=CH2

C．若将上述反应体系