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立足宏观辨识微观探析构建能量变化解题模型
一、盖斯定律的运用
化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关,这就是盖斯定律。盖斯定律的应用价值在于可以根据已准确测定的反应热来求知实验难测或根本无法测定的反应热,可以利用已知的反应热计算未知的反应热。解答该类题目不仅要清楚书写热化学方程式的要求和注意事项,理解盖斯定律的含义,还要合理设计反应途径,正确加减热化学方程式。
例1(2024·山东卷,20节选)水煤气是H2的主要来源,研究CaO对C-H2O体系制H2的影响,涉及主要反应如下:
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)(=1\*ROMANI)ΔH1>0
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)(=2\*ROMANII)ΔH2<0
CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)(=3\*ROMANIII)ΔH3<0
C(s)+CaO(s)+2H2O(g)CaCO3(s)+2H2(g)的焓变ΔH=_______(用代数式表示)。
【解题模型】
【变式1】CO2的资源化利用能有效减少CO2排放缓解能源危机。用CO2、H2为原料合成甲醇(CH3OH)过程主要涉及以下反应:
a)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1
b)CO2g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ/mol
c)CO(g)+H2(g)CH3OH(g)△H3=-45.1kJ/mol
根据盖斯定律,反应a的△H1=___________。
二、能量变化历程中能垒图
能垒指的是由于化学反应的成功发生对于反应物到达能量高的过渡态的过程的依赖性而产生的一个“阻碍”,只有一部分有足够能量的分子才能跨越能垒进行反应,每一个小的分步反应的从较低能量到过渡态所吸收的能量,可以理解成ΔH-t图中“爬坡”的阶段,这些阶段的吸收的能量都是能垒。活化能越高,能垒越高,反应速率越慢,反之亦然。
例2(2024·安徽卷,10)某温度下,在密闭容器中充入一定量的X(g),发生下列反应:X(g)Y(g)(ΔH1<0),Y(g)Z(g)(ΔH2<0),测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是()
A.B.
C.D.
【解题模型】
【变式3】叔丁基溴在乙醇中反应的能量变化如图所示:
反应1:(CH3)3CBr→(CH3)2C=CH2+HBr
反应2:C2H5OH+(CH3)3CBr→(CH3)3COC2H5+HBr
下列说法不正确的是()
A.过渡态能量:①>②>③
B.(CH3)3COC2H5可以逆向转化为(CH3)3CBr,但不会转化为(CH3)2C=CH2
C.若将上述反应体系中的叔丁基溴改为叔丁基氯,则E4—E3的值增大
D.向(CH3)3CBr的乙醇溶液中加入NaOH并适当升温,可以得到较多的(CH3)2C=CH2
三、新型二次电池装置
利用化学反应的可逆性,可以组建成一个新电池,即当一个化学反应转化为电能之后,还可以用电能使化学体系修复,然后再利用化学反应转化为电能,所以叫二次电池,又称为充电电池或蓄电池,二次电池已成为人类社会不可或缺的储能和供能设备。
例3(2024·安徽卷,11)我国学者研发出一种新型水系锌电池,其示意图如下。该电池分别以Zn-TCPP(局部结构如标注框内所示)形成的稳定超分子材料和Zn为电极,以ZnSO4和KI混合液为电解质溶液。下列说法错误的是()
A.标注框内所示结构中存在共价键和配位键
B.电池总反应为:I3-+ZnZn2++3I-
C.充电时,阴极被还原的Zn2+主要来自Zn-TCPP
D放电时,消耗0.65gZn,理论上转移0.02mol电子
【解题模型】
【变式3】我国科学家发明了一种以和MnO2为电极材料的新型电池,其内部结构如下图所示,其中①区、②区、③区电解质溶液的酸碱性不同。放电时,电极材料学转化为下列说法错误的是()
A.放电时,电子从b电极经过导线传导到a电极
B.放电时,a电极的电极反应式为MnO2+4H++2e?=Mn2++2H2O
C.充电时,③区溶液碱性增强
D.充电一段时间后,②区K2SO4浓度增大
四、多池多室带膜电化学装置
交换膜隔离两种电解质溶液,避免负极材料与能发生反应的电解质溶液直接接触,能提高电流效率。在这种装置中,交换膜起到盐桥作用,且优于盐桥(盐桥需要定时替换或再生)。这类试题均以“文字叙述+离子交换膜+电化学装置图”的方式呈现,考查的并不是离子交换膜的具体结构,而是以离子交换膜在化学电源、电解制备物质或
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