早期VB法的优缺点专家讲座.pptVIP

说明了共价健本质和特点;(1)未成对价电子自旋方式相反；(2)原子轨道最大程度地重合。但不能说明:(1)一些分子成键数目及几何构型。如C2s22p2，仅2个成单电子，CH4???(2)H2+，O3早期VB法优缺点：早期VB法的优缺点第1页

(五)杂化轨道理论—发展了VB法C:2s22p2s＋3p＝sp3????2s2p????激发2s2p????杂化sp3激发2s12p3杂化(sp3)4杂化轨道构型分子构型:正四面体早期VB法的优缺点第2页

(五)杂化轨道理论—发展了VB法1930年代，由L.Pauling提出，未有试验证据。１．关键点:（１）原子轨道杂化:同一原子能量相近原子轨道能够相互叠加，重新组成能量完全相等杂化原子轨道。（２）轨道数目守恒:参加“杂化”原子轨道数目=组成杂化轨道数目（３）与原来原子轨道相比，杂化轨道空间伸展方向改变，成键能力更强;不一样杂化轨道空间分布不一样，由此决定了分子空间几何构型不一样。早期VB法的优缺点第3页

２.杂化轨道类型sp，sp2，sp3，dsp2，sp3，sp3d，sp3d2，d2sp3...早期VB法的优缺点第4页

波函数（原子轨道）角度分布图(剖面图)早期VB法的优缺点第5页

(1)sp杂化(续)

sp-sp轨道间夹角180°，呈直线型。

例:BeCl2(g)分子形成:早期VB法的优缺点第6页

(1)sp杂化(续)例:BeCl2(g)分子形成激发sp杂化Be2s2?2s12px1?(sp)1(sp)1|?|?3px13px1ClCl早期VB法的优缺点第7页

(２)sp2杂化例:BＦ3(g)分子形成激发sp2杂化B2s22p1?2s12px12py12pz0?(sp2)1(sp2)1(sp2)12pz0|?|?|?Ｆ2s22py22px12pＺ２?４６Ｆ2px12pＺ２Ｆ2px12pＺ２总成键:３?＋１?４６每个sp2杂化轨道:1/3s成份,2/3p成份.sp2杂化轨道间夹角120o，呈平面三角形。早期VB法的优缺点第8页

(２)sp2杂化

例:BF3(g)分子形成早期VB法的优缺点第9页

(２)sp２杂化（续）早期VB法的优缺点第10页

sp2杂化（续）

例:BF3(g)或BCl3(g)分子形成早期VB法的优缺点第11页

BF3:B2s22p1F2s22p5早期VB法的优缺点第12页

(２)sp2杂化（续）大?键形成条件:①有相互平行p轨道(或d轨道，或p,d轨道)②参加成键电子数目小于轨道数目2倍。③形成大?键原子轨道能量相近。1985年，发觉“富勒烯”（C60、C70、C140…），使大?键形成条件放宽。早期VB法的优缺点第13页

大?键形成条件（续）第二周期元素原子半径小，2p-2p重合好，形成大?键较稳定;3p-3p次之，4p-4p更差。对比BX3B-X键能/kJ?mol-1:B-FB-ClB-BrB-I613.1456377272sp2杂化更多例子:BCl3，NO3-,CO32-,SO3.3?+?46,分子是平面三角形，键角120o.早期VB法的优缺点第14页

(２)sp2杂化（续）乙烯分子H2C=CH2

每个C原子作sp2杂化，与另一个C原子和二个H原子形成3个?键，

两个C原子余下各1个2pZ轨道“肩并肩”重合形成?键:早期VB法的优缺点第15页

(3)sp3杂化例1:CH4激发Ｃ2s22p２?2s１2px１2py１2pz１sp３杂化?(sp３)1(sp３)1(sp３)1(sp３