第35届全国化学奥赛初赛试题与解析.pdfVIP

第35届中国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析

第35届全国化学奥赛初赛试题强调测评化学学科素养和基本技能，切合奥

赛初赛大纲，试题总体难度适中，1~4难度较小，其它试题有些小题较易，第

8~10有机题难度较大(占分33分)。

一、解析与说明

第1题10分属易题。因反应物明确产物清楚或稍作推理是已知的，只需根据质

量守恒定律、氧化还原配平要求或离子反应的电荷守恒规律就能正确书写出对

应的化学方程式。应该说参赛学生不应失分。

第2题6分，试题不难。涉及盖斯定律，离子结构，晶格能、反应熵变和焓变

的判断，离子的结合方式等。

2-2-1：a.钙离子相同，臭氧离子和氧离子电荷相同，而臭氧离子体积(半径)大，

故氧化钙晶格能大。b.反应可能是吸热(臭氧化钙稳定性小)。c.反应熵减。

2-2-2：Lewis结构点线式(每个氧原子最外层达8电子结构。

2-2-3：在臭氧离子中两个端基氧原子各带一个单位负电荷，中心氧原子呈电中

性，故是端基氧与钙离子结合。1个端基氧与4个钙离子以正四面体形式结合。

第3题12分，难度适中。涉及元素及化合价的结构与性质。

3-1.最简式为HBS2的化合物，H、B和S的氧化数依次为+1、+3和一2，HBS2

可认为是HS—B=S。已知“B均为三配位”，S均为二配位，且紧连不同原子氧

化数各为正负。则HBS2必为HS—B—S，B、S各余一键(或断开HS—B=S的双

键)，故B、S交替二聚成环或三聚成环。

3-2-1和3-2-2：根据条件和质量守恒定律写化学方程式。

3-2-3：C的结构可以看作B分子中的—SH被—Cl取代。C(BSCl)3分解生成D

和BCl，根据质量守恒定律可知D的分子式为BS，再B、S的氧化态和分子

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的二次旋转轴可确定其结构。

3-3：根据B、S共价键数分别为3和2，确定“O”的原子，分析卟啉分子大骨架

是由4个五元环(2个B和3个S组成)的B分别通过4个S连接形成16个原子

(8个B和8个S)的大环，而每个五元环可认为是D分子中2个B=S键断裂，2

个端基S互联成五元环；断键的2个B分别与2个来自硫单质S连接成大环。

3-3-1：氧化数：B+3，4个二硫键的S—1，8个S—2。则化学式B(S)S

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3-3-2：书写Lewis结构注意S上的2对电子对

3-3-3：小环(内环)有8个S(每个五元环提供1个S，连接4个五元环有4个S)，

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每个S提供1对p电子与B空轨道形成π键共16π电子。大环(外环)有12个S(每

个五元环提供二硫键的2个S，每个S提供1对p电子)，共24π电子。16和24

均不服从休克尔规则4n+2。故没有芳香性。

第4题13分，属中等难度题。

4-1：涉及晶体结构，极易犯错的是干冰晶体的点阵型式，易误判为面心立方(三

对平行面上的二氧化碳分子的空间取向不同)。干冰晶胞中的分子数及晶胞结构

的计算和分数坐标。

指定氧原子的分数坐标：因为975pm作为1个单位，所以116÷975=0.119。

干冰晶体中的CO2分子分别采取4种不同空间取向：位于顶角的分子是一种，

位于三组相互平行面上的分子各是一种，这从晶胞的体对角线上可以明显看出

来，这4种空间取向分别平行于晶胞的四条体对角线，4种空间取向的CO2分

子间恰好形成一个正四面体。因此，干冰晶胞内的CO2分子不满足面心平移的

特征，故不是面心立方晶胞，而是一个简单立方晶胞。

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4-3：比较P与O的分子式，P(相对分子质量384)比O少了6个CO。每少1个

CO则减少7.3%，因X比P质量减少了14.6%，则减少了2个C