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发现氟的悲壮历程

发现氟的悲壮历程

在化学元素史上,参加人数最多、危险最大、工作最难的研

究课题,莫过于氟元素的发现。自1768年德国化学家马

格拉夫〔Marggraf,A.S.1709-1782〕发现氢氟酸以后,到1

886年法国化学家莫瓦桑〔Moissan,H.1852-1907〕制得

单质的氟,历时118年之久。在这当中不少化学家损害了

安康,甚至献出了生命,可以说是一段极其悲壮的化学元素

史。

1768年马格拉夫研究萤石,发现它与石膏和重晶石不

同,判断它不是一种硫酸盐。1771年化学家舍勒用曲颈

甑加热萤石和硫酸的混合物,发现玻璃瓶内壁腐剂。181

0年法国物理学、化学家安培,根据氢氟酸的性质的研究指

出,其中可能含有一种与氯相似的元素。化学家戴维的研究,

也得出同样的看法。1813年戴维用电解氟化物的方法制

取单质氟,用金和铂做容器,都被腐蚀了。后来改用萤石做

容器,腐蚀问题虽解决了,但也得不到氟,而他概述因

患病而停顿了实验。接着乔治·诺克斯〔Knox,G.〕和托马

斯·诺克斯〔Knox,R.T.〕两弟兄先用枯燥的氯气处理枯燥

的氟化汞,然后把一片金箔放在玻璃承受瓶顶部。实验证明

金变成了氟化金,可见反响产生了氟而未得到氟。在实验中,

弟兄二人都严重中毒。继诺克斯弟兄之后,鲁耶特

第1页

〔Louyet,P.〕对氟作了长期的研究,最后因中毒太深而献

出了生命。法国化学家尼克雷〔Nickles,J.〕也遭到了同样

的命运。法国的弗雷米〔Fremy,E.1814-1894〕是一位研究

氟的化学家,曾电解无水的氟化钙、氟化钾和氟化银,虽然

阴极能析出金属,阳级上也产生了少量的气体,但始终未能

搜集到。

同时英国化学家哥尔〔Gore,D.G.1826-1908〕也用电解法分

解氟化氢,但在实验的时候发生爆炸,显然产生的少量氟与

氢发生了反响。他以碳、金、钯、铂作电极,在电解时碳被

粉碎,金、钯、铂被腐蚀。这么多化学家的努力,虽然都没

有制得单质氟,但他们的经历和教训都是极为珍贵的,为后

来制取氟创造了有利条件。

莫瓦桑出生于巴黎的一个铁路职员家庭。因家境贫穷,中学

未毕业就当了药剂师的助手。他怀着强烈的求知欲,常去旁

听一些著名科学家的讲演。1872年他在法国自然博物馆

馆长和工艺学院教授弗雷米的实验室学习化学,1874年

到巴黎药学院的实验室工作,1877年获得理学士学位。

1879年通过药剂师考试,任高等药学院实验室主任。1

886年成为药物学院的毒物学教授。1891年中选为法

国科学院院士。1907年2月20日在巴黎逝世。他在化

学上的创造创造很多,如今主要介绍他在氟方面的研究。

1872年莫瓦桑当上弗雷米教授的学生,开场在真正的化

第2页

学实验室工作了。

弗雷米教授是当时研究氟化物的化学家,莫瓦桑在他的门下

不仅学到了化学物质一般的变化规律,而且还学到了有关氟

的化学知识和研究过程。他知道早在60年代安培和戴维就

已证明,盐酸和氢酸是两种不同的化合物。后一种化合物中

含有氟,由于这种元素反响才能特别强,甚至和玻璃也能发

生反响,以致人们无法别离出游离的氟。弗雷米反复做了多

种实验,都没有找到一种与氟不起作用的东西。虽然他知道

制单质氟这个课题难着了许多化学家,可是莫瓦桑对氟的研

究却非常感兴趣,不但没有被困难所吓倒,反而下定决心要

攻克这个难关。由于工作的变化,这项研究没有及时进展,

所以在10年以后,才集中精力开展研究。

莫瓦桑先花了好几个星期的时间查阅科学文献,研究了几乎

全部有关氟及其化合物的著作。他认为的方法都不能把氟单

独别离出来只有戴维设想的方法还没有试验过。戴维认为:

磷和氢的亲合力极强,假如能制氟化磷,再使氟化磷和氧作

用,概述可能生成氧化磷和氟,由于当时还没有方法制

得氟化磷,因此设想的实验没有实现。于是莫瓦桑用氟化铅

与磷化铜反响,得到了气体的三氟化磷,然后把三氟化磷和

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