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MTBE装置工艺技术规程--第1页

MTBE装置工艺技术规程

1.1装置概况

1.1.1装置简介

中国石油华北石化分公司二联合车间甲基叔丁基醚(MTBE)装置于2003年11月破土动工，

2004年5月基本建成。该装置可行性研究报告编制及装置设计由中国石化洛阳设计院承担，

施工单位主要由华北石油管理局油田建设公司承担。

该装置采用国产技术设备，利用气分装置生产的混合碳四馏分和外购甲醇为原料，以

QRE-01、D-006大孔径强酸性阳离子交换树脂为催化剂，反应生成MTBE。MTBE为高辛烷值

油品，以生产高标号汽油。

MTBE装置工艺技术选用“化工型”固定床反应段、混相床加催化蒸馏、脱盐水萃取工

艺。装置公称设计能力为7万吨/年MTBE产品。装置设计时采用如下原则：采用可行性研究

报告推荐的普通型混相膨胀床－催化蒸馏组合工艺。MTBE产品及未反应C4分别送至系统油

品罐区储存。

1.1.2工艺原理

本装置以一联合气体分离装置生产的混合碳四馏分和外购甲醇为原料，在树脂催化剂的

作用下发生醚化反应生成甲基叔丁基醚（MTBE）。

该装置工程规模为7万吨/年（MTBE产品计），装置的实际生产能力取决于原料碳四中

异丁烯的含量。在所提供的原料碳四中异丁烯的含量为20%（wt）的基准设计条件下，装置

年产甲基叔丁基醚（MTBE）7万吨。

1、设计原则

(1)本装置设计以混合碳四原料中异丁烯含量18-20%（wt）为设计基准点。

(2)本装置以QRE-01、D-006大孔径强酸性阳离子交换树脂为催化剂，本装置不考虑催

化剂的活化和再生。

(3)本装置所得未反应碳四馏分，作为民用液化气使用。

2、生产方法及原理

(1)反应方法及原理

碳四馏分中的异丁烯和工业甲醇，以大孔径强酸性阳离子交换树脂为催化剂，在温度

40—70℃、压力0.7—0.9Mpa操作条件下，于混相合成甲基叔丁基醚（MTBE），反应方程式

如下：

(CH)-C=CH+CHOH→(CH)-C-O-CH+Q

3223333

该反应为可逆放热反应，在25℃时，两液相反应热为-37KJ/mol。按热力学定律，温度

升高有利于加快反应速率，但不利于生成MTBE,反应温度越低，选择性越好，但反应速度

减慢。为保证较高转化率，但又不使反应温度过高，一般反应温度控制在40—70℃，另外

在反应条件下，尚存在下列副反应：

(CH)-C=CH+HO→(CH)-C-OH

322233

2CHOH→CH-O-CH+HO

3332

2(CH)-C=CH→(CH)-C-CH-CHCH=CH

32233222

原料中所含水分和异丁烯反应，生成叔丁醇（TBA）；甲醇缩合生成二甲醚（DME）；异丁

烯自聚生成低聚物(DIB)。反应条件选择适当及限制原料的含水量，副反应可得以控制。叔

丁醇及异丁烯低聚物也具有较高的辛烷值，可随同MTBE调入汽油。

合成甲基叔丁基醚的主反应选择性较高（98—99%），异丁烯转化率大于90%，副反应生

成物有限。碳四馏分中异丁烯之外的其他组分在反应条件下为惰性物质。原料中的碱性物质

和金属阳离子是反应催化剂的毒物，限制这些毒物含量不超过