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气相色谱仪的计量检定（二）：基线漂移和基线噪声

1引言

上一期的文章中，我们谈到在《JJG700-2016气相色谱仪》中，

对气相色谱仪进行检定的项目主要包括以下几项：载气流速稳定性、

柱箱温度稳定性、程序升温重复性、检测器

（TCD/FID/FPD/NPD/ECD）的噪声、漂移和检出限（灵敏度），并

介绍了启动时间——来自于《GB/T30431-2013实验室气相色谱仪》

的测定项目——的测定方法；在这一期中，我们将介绍检测器的基线

噪声和基线漂移的测定方法。

基线噪声和基线漂移是用来衡量检测器稳定性的重要参数，而基

线噪声又参与到检测器检测限的计算，因此显得尤为重要。

2基线噪声和漂移的定义

我们将气相色谱仪输出的信号记录在色谱工作软件上随时间而形

成的图线称之为“基线”，理想状况下基线应当是一条光滑的直线，

但是由于各种原因会引起基线的波动，这种波动则称之为基线噪声

（N）。

这里所说的各种原因，指的是在没有组分进入检测器的情况下，

检测器本身和色谱条件的波动：检测器本身的原因包括检测器密封、

温度控制波动、电路信号放大等；色谱条件原因则包括色谱柱固定相

流失、进样垫流失、载气/燃气纯度、助燃气的杂质含量、载气流速波

动、柱温箱温度波动、电网电压波动和漏气等。

基线噪声可以分为短期噪声和长期噪声两种，实际中测量的噪声

是两种噪声叠加。见下图：

在上图中，可以看到，基线随时间会有单方向的缓慢变化，这种

缓慢则称之为基线漂移。

在计量检定规程《JJG700-2016气相色谱仪》中对常见的五种检

测器的基线噪声和漂移的规定如下：

可以看到有有两个比较明显的特点：

（1）除了TCD和ECD之外，FID、PFD和NPD的指标要求值是

电流值，这样就要求了厂家或者用户需要提供电流和电压之间的换算

公式；

（2）ECD的指标要求除了电压值之外，还提供了频率的要求，这

样与ECD检测器的原理更加切合，也能够适应众多的国外品牌GC的

检定；

3基线噪声和漂移的测定条件

一般情况下，测定基线噪声和漂移是仪器在工作状况下才可以测

定的——这个工作状况指的是介入色谱柱并通载气后，FID检测器处

于点火状态，TCD的打开桥温/桥电流、FPD检测器点火并打开光电倍

增管高压、ECD检测器打开脉冲开关等状况。

但是在进行计量检定的时候，一般要在以下状态下才能进行基线

噪声和漂移的测定，此种状况下测得的数值才更加真实和有说服性：

（1）正常的工作条件下，见以上描述；

（2）没有样品注入色谱系统和检测器；

（3）仪器稳定，这里包括两个方面：

①仪器启动后，在规定的启动时间要求之内测定基线漂移；

②仪器启动后，在规定的启动时间基线漂移达到规定的要求下，

测定基线噪声；

以上强调在规定的启动时间之内，否则的话，仪器是不合乎要求

的；另外就是，在仪器基线漂移较大的情况下，基线噪声通过人工测

量的话往往会偏小。

4基线噪声和漂移的测定方法

检定规程中规定：记录基线30min，选取基线中噪声最大峰-峰高

对应的信号值为仪器的基线噪声；基线偏离起始点最大的响应信号值

为仪器的基线漂移。

（1）基线漂移的测定

基线漂移的测定相应简单，如下图示意：

（2）基线噪声的测定

目前多数气相色谱仪的工作站软件均具有测定基线噪声的功能，

如下图是安捷伦工作站软件给出的噪声计算结果，利用工作站软件的

自带功能计算简单方便：

下图是另外一家气相色谱仪器厂家工作站给出的测定结果：

其中都包括了三种测量的方法。

常用的基线噪声的测定方法有三种：

（1）使用给定时间范围内的所有数据点来计算线性回归，以6倍

选定的时间范围内所有数据点的线性回归的标准偏差作为基线噪声；

（2）通过选定时间范