自由基聚合PPT课件.pptVIP

自由基聚合;一、连锁聚合聚合特征：;自由基、阳离子和阴离子的产生：;;必须有活性中心，且活性中心活性较高；

活性中心一旦形成立即以链式反应加上单体单元，快速形成高分子活性链；只有链增长反应才使聚合度增加。

反应体系中总是存在单体、高分子和极少量高分子活性链。;;丙烯分子上有一个甲基，具有推电子性和超共轭双重效

应，但都较弱，不足以引起阳离子聚合，也不能进行自由基

聚合。只能在配位聚合引发体系引发下进行配位聚合。

其它含有一个烷基的乙烯基单体也具有类似的情况。;1,1取代的异丁烯分子中含有两个甲基，推电子能力大大

增强，可进行阳离子聚合，但不能进行自由基聚合。

含有烷氧基的烷氧基乙烯基醚、苯基的苯乙烯、乙烯基

的丁二烯均可进行阳离子聚合。

结论：

含有1,1-双烷基、烷氧基、苯基和乙烯基的烯烃因推电

子能力较强，可进行阳离子聚合。;(2)X为吸电子基团;电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。因此既可进行自由基聚合，也可进行阴、阳离子聚合。如苯乙烯、α-苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。;卤素原子既有诱导效应（吸电子），又有共轭效应（推

电子），但两者均较弱，因此既不能进行阴离子聚合，也不

能进行阳离子聚合，只能进行自由基聚合。如氯乙烯