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;1.聚合方法;;本体聚合的优缺点;溶液聚合

是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应

基本组分

单体

引发剂:与单体聚合物相溶

溶剂:与引发剂、单体、聚合物相溶

聚合场所:在溶液内

溶液聚合的优缺点;悬浮聚合

将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合

基本组分

单体

引发剂

悬浮剂;聚合场所-单体液滴内;颗粒大小与形态

悬浮聚合得到的是粒状树脂,粒径在0.01~5mm范围

粒径在1mm左右,称为珠状聚合

粒径在0.01mm左右,称为粉状悬浮聚合

粒状树脂的颗粒形态不同

颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况

颗粒形态;乳液聚合(emulsionpolymerization);形成胶束的最低乳化剂浓度,称为临界胶束浓度(CMC),

不同乳化剂的CMC不同,越小,表示乳化能力越强

胶束的形状;在形成胶束的水溶液中加入单体后

极小部分单体以分子分散状态溶于水中

小部分进入胶束的疏水层内

大部分单体经搅拌形成细小的单体液滴;乳化剂作用:

降低界面张力,形成保护层和对单体的增容作用。;乳液聚合机理;胶束是进行聚合的主要场所;第二阶段-恒速期:自胶束消失开始,到单体液滴消失为止。C=20~50%;;乳液聚合速率与N、[M]的一次方成正比,与引发速率无关。;假定:

1乳胶粒中的自由基的解吸与吸收自由基的速率相比可忽略不计

2乳胶粒尺寸太小不能容纳一个以上的自由基,则=0.5

此时

;二、重要公式;选择题;;;;计算60℃苯乙烯乳液聚合速率和平均聚合度。

已知:kp=176L·(mol·s)-1,c(M)=5.0mol/L,N=1.0×1015个/mL,ρ=5.0×1012个/mL·s;例:在装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中,分别加入84g71.4%(质量分数)的PVA水溶液、1gOP-10和20g醋酸乙烯酯,将1g过硫酸铵溶解在5ml的水中,一半倒入反应瓶,通N2搅拌,控制反应瓶内的温度在65-70oC,滴加40g醋酸乙烯酯,加完后,加入剩余的过硫酸铵,再滴加20g醋酸乙烯酯,单体滴加完毕后,保温反应0.5h,升温到80oC,至体系中无明显回流为止,结束反应。则:

(1)该实验采用了什么聚合方法?

(2)如果发现聚合物结块,实验失效,试分析失败原因。

(3)若实验后期,体系黏度太大,难以搅拌,采用何种措

施可使之改善?

(4)写出合成反应的引发剂分解、链引发、链增长和链终

止的各基元反应。;例题:在80oC下,苯乙烯用三种方法聚合,条件如下:

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