聚合物的流变形.ppt

*柔性链刚性链?E?小?E?大粘度对温度不敏感对剪切速率敏感粘度对温度敏感温敏材料切敏材料haTPCPEPOMPS醋酸纤维haPEPSPC醋酸纤维第31页,共37页，星期六，2024年，5月*9.4聚合物熔体的弹性效应高分子粘流过程中伴随着可逆的高弹形变，这是高分子熔体区别于低分子液体的重要特征之一。高分子熔体的流动是各链段运动的总结果，在外力作用下，高分子链顺流动方向取向，外力消失后，链要重新蜷曲起来，因而整个形变要恢复一部分。弹性效应的表现韦森堡效应，包轴现象挤出胀大不稳定流动第32页,共37页，星期六，2024年，5月*9.4.1韦森堡效应，包轴现象，爬杆效应小分子流体聚合物流体当轴在液体中旋转时，离轴越近的地方剪切速率越大，故法向应力越大，相应地，高分子链的弹性回复力越大，从而使熔体沿轴向上挤，形成包轴现象第33页,共37页，星期六，2024年，5月*9.4.2挤出胀大（巴拉斯效应）挤出胀大现象模孔入口处流线收敛，在流动方向产生速度梯度，因而高分子熔体在拉力下产生拉伸弹性形变，当口模较短时，这部分形变来不及完全松弛掉，出口模时要回复熔体在口模中流动时有法向应力差，由此产生的弹性形变在出口模后也要回复胀大比die第34页,共37页，星期六，2024年，5月*9.4.3不稳定流动（熔体破裂）Unstableflow现象波浪鲨鱼皮竹节螺旋不规则破碎ABC解释高弹湍流：高切变速率下，当高弹形变的储能超过克服粘滞阻力的流动能量时产生的不稳定流动熔体在管壁的滑移（B处）熔体流经管道死角（A、C处）…第35页,共37页，星期六，2024年，5月*9.4.4不稳定流动（熔体破裂）鲨鱼皮形波浪形竹节形螺旋形不规则破裂第36页,共37页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第37页,共37页，星期六，2024年，5月**高分子的流动是通过链段的协同运动来完成的。(所以粘度大,流动性差)高分子的流动不是简单的整个分子的迁移，而是通过链段的相继跃迁来实现的。形象地说，这种链段类似于蚯蚓的蠕动。这种链段模型并不需要在聚合物熔体中产生整个分子链那样大小的孔穴，而只要如链段大小的孔穴就可以了。柔性越好的高聚物，链段越小，只需要较低温度下较小的自由体积就可流动，所以较低，易于成型加工；刚性越好的高聚物，链段越大，则需用的自由体积大，也需要更大的流动活化能，所以较高，难以成型加工。当我们观察河道或渠道中的水流时，可以明显的看到流动的液体总是分成许多不同流速的液层，中间的流速最大，越靠近河岸的液层流速越小。这说明不但河岸对水流有摩擦作用，而且流体的液层之间也有相互摩擦作用。使一部分流体在另一部分流体上流动时产生了阻力，这是液体流动时具有一定粘度的内因。**液体流动还有一个速度问题，每一液层的速度不同，边上的液层流速最慢，中间部分液层流速最快，因此液层的流速只能用速度梯度来表示：高分子在流动时由于各液层间总存在一定的速度梯度，细而长的大分子若同时穿过几个流速不等的液层时，同一个大分子的各个部分就要以不同速度前进。这种情况显然不能持久，因此，在流动时每个长链分子总是力图使自己全部进入同一流速的流层，这种现象就如河流中随同流水一起流动的绳子（细而长）一样，它们总是自然的顺着水流方向纵向排列的。这就导致了大分子在流动方向上的取向，取向则导致了阻力减小，粘度降低。（速度梯度越大，即剪切速率越大，高聚物分子则易进行取向，粘度就变小）∴不是常数，而是与剪切速率有关。**它可以求出施加于熔体上的剪切应力和剪切速率之间的关系，即求出熔体的流动曲线，优点是结构简单，调节容易，并能通过出口膨胀来考虑熔体弹性；缺点是剪切速率高，不稳定，需要做一系列校正，但是毛细管流变仪仍是用途最广泛的。**（1）分子结构对熔融粘度的影响分子链刚性越大，分子间力越大，则同时在以上时，粘度也很大。在不同品种间进行比较时，有时存在困难，在不同温度下比较是不恰当。化学组成相同，但分子结构和聚集态不同的聚合物，在熔体粘度上可以有很大差别无规共聚的丁苯橡胶和S-B-S嵌段共聚的热塑性橡胶相比，在总的平均分子量相近和丁二烯-苯乙烯比例相似的情况下，嵌段共聚体的熔体粘度要高得多。解释：在嵌段共聚体中，聚丁二烯不易穿过PS链所形成的微区，因此使熔体粘度显著增高。熔融指数：工业上常用作衡量高聚物分子量大小的一个相对指数。A,B是共聚物的特征常数。注意：只有在结构相似的情况下，才可以对同一高