有机化学完整版本.pptVIP

（3）最大重叠原理，原子轨道重叠越多，形成的键越强——决定了共价键的方向性。价键法的基本要点：（2）共价键有饱和性，元素原子的共价数等于该原子的成单电子数。（1）形成共价键的两个电子，必须自旋方向相反。价键法的困惑：（1）碳原子有2个未成对电子，为什么碳显四价？（2）甲烷的分子结构为什么是四面体结构？最大重叠非最大重叠3、杂化轨道理论元素的原子在成键时不但可以变成激发态，而且同一个原子中参与成键的几个能量相近的原子轨道可以重新组合，重新分配能量和空间方向，组成数目相等的，成键能力更强的新的原子轨道。这个过程称之为杂化(hybrization)。这种新的原子轨道叫做杂化轨道。（1）sp3杂化甲烷：甲烷的球棒模型（2）sp2杂化（3）sp杂化小结：现代价键理论的基本要点：1、当两个原子相互接近到一定距离时，自旋方向相反的单电子相互配对（即两原子轨道重叠）2、共价键具有的饱和性3、共价键具有的方向性4、杂化思考：如何评价现代价键理论？优点：有明确的键的概念，较形象、直观、易理解，成功地给出了一些键的性质和直观图象。是处理有机分子结构最常用的方法。缺点：强调了电子对键，成键电子定域在成键的两原子间运动，没有从分子的整体考虑。但在解释下列问题时感到困难。如：1、氢分子离子单电子键的存在。H2+键长106pm键能255.48kJ.mol–1）2、氧分子的顺磁性。4、分子轨道理论用波函数（?）描述分子中电子在空间运动状态——分子轨道分子轨道理论要点：（1）分子中的电子在遍及整个分子范围内运动（2）分子轨道理论假定：分子轨道是所属原子轨道的线性组合。有几个原子轨道相组合，就形成几个分子轨道，在组合产生的分子轨道中，能量低于原子轨道的称为成键轨道；能量高于原子轨道的称为反键轨道。例：A、B两原子的原子轨道波函数?a、?b线性组合成两个分子轨道。ΨⅠ=?a+?bΨⅡ=?a-?b例：氢的原子轨道、氢分子的分子轨道?a?bΨⅡ=?a-?bσ*1sΨⅠ=?a+?bσ1s（3）原子轨道组合成分子轨道时要符合以下原则：最大重叠原则、能量相近原则、对称匹配原则a.最大重叠原则原子轨道发生重叠时，在可能的范围内重叠程度愈大，成键轨道能量下降得就愈多，成键效应就愈强。b.能量相近原则当参与组成分子轨道的原子轨道之间能量相差太大时，不能有效地组成分子轨道。原子轨道之间能量相差越小，组成的分子轨道的成键能力越强。c.对称性匹配原则成键的两个原子轨道的波位相正的部分与正的部分，负的部分与负的部分组合，称为对称匹配，这种组合方式能形成稳定的分子轨道。反之称为对称不匹配，不能形成稳定的分子轨道。对称不匹配对称性匹配（4）当形成分子轨道时，原来处在分立的各原子轨道上的电子将按保利不相容原理、能量最低原理、洪特规则移入分子轨道。例：氧分子轨道及电子填充：第三节共价键的几个重要参数和断裂方式1、键长（bondlength）：形成共价键的两原子核之间的距离，单位：pm。2、键角（bondangle）:两价以上的原子在与两个以上原子成键时，键与键之间形成的夹角。3、键能（1）离解能裂解分子中某一个共价键时所需的能量以共价键结合的双原子分子裂解成原子时所吸收的能量（2）键能一、几个重要参数甲烷的键能415.5kJ·mol-1键能是衡量共价键强度的一个重要参数，键能越大，键就越牢固。双原子分子：键能＝离解能多原子分子：键能＝离解能的平均值4、键的极性和可极化性（1）键的极性非极性共价键:H—HCl—ClBr—Br极性共价键:δ+δ-共价键的极性取决于成键的两原子的电负性之差电负性之差大于1.7为离子键电负性之差小于1.7为共价键电负性之差在0.7~1.6之间为极性共价键偶极矩(dipolemoment)μ=q×d单位：库仑·米；德拜；1德拜＝3.36×10-3库仑·米有方向性：箭头由正端指向负端、指向电负性更大的原子。*第6版有机化学主讲：王宁教授EmailAddress：jywangn@163.com主编倪沛州OrganicChemistry人民卫生出版社第一章绪论（Introduction