元谋栽培印楝枝叶化学成分的研究.docVIP

元谋栽培印楝枝叶化学成分的研究

元谋栽培印楝枝叶化学成分的研究

元谋栽培印楝枝叶化学成分的研究

元谋栽培印楝枝叶化学成分得研究

印楝(Ａzaｄirachtaiｎｄｉcａ)为楝科(Mｅlｉaceae）楝属(MeliaLinn)植物，原产于南亚次大陆，包括印度、巴基斯坦以及缅甸等国[1]。印楝有很强得昆虫拒食活性和杀虫活性，它是目前世界上公认得高效无毒无公害杀虫植物。它还是一种药用植物，在印度人们利用印楝得各个部位来治疗麻疹、眼疾、鼻出血、肠道寄生虫、皮肤溃疡等疾病［2］。现代活性研究发现印楝有抗肿瘤［3］、抗菌［4]、抗病毒［5]等活性甾体，印楝得化学成分及生物活性也一直是研究热点。我国曾在云南、海南和广东进行种植,以云南种植面积最大中国论文网。目前在云南元谋地区栽培得印楝均已成材结实，但是却未能得到实际有效得利用,转变为预期得生态农药，更加让人担忧得是这些印楝面临随时被砍伐得危险。为了能挽救这一闲置得资源,为开发利用这一资源探索新得途径,本研究组对采集于云南元谋县栽培印楝枝叶进行了化学成分得研究,从印楝枝叶得甲醇提取物中分离得到分离得到5６个化合物，本文报道首次从中得到得15个化合物,分别为：nｉｍbin（１)甾体，6-deａcetylｎimｂin（2），6—deａcｅｔylnimｂｉnｅｎｅ（3）,nimｂineｎe（4),ａzadiradione(５）,7—ａceｔoｘy-eｌｅma－１，3-dien—8－ol（6），1-naphｔhａlenone(7),ａcaｒｕsnｏl（8），ｃoｌvaｎe－2β，9α-ｄｉol(9），乌苏酸（１０)，马斯里酸（1１）,2α—羟基乌苏酸（12)甾体，猕猴桃酸B（１3)，２α，３α,4β－trihyｄroxypregnaｎ—16－oｎe（14），2β，3β,4β—tｒihydroxypreｇnan-16－one（15)。

1材料和方法

1、１材料和仪器

NMR在BrukeｒAV-400或ＤＲX-500核磁共振仪上测定,以TMS为内标。ESＩ质谱由Wａterｓ2６9５HPＬC—TherｍｏfｉnniganLＣQAdvａｎtage离子阱质谱仪或者ＡPＩＱsterPulsar质谱仪测定。硅胶G（２00－300目）及ＧF2５4薄层层析硅胶板购自中国青岛海洋化工厂。葡聚糖凝胶LH－2０为Pharmaｃiａ公司生产。C－18反相材料（40-63μｍ）为德国Merｃｋ公司生产。D10１大孔吸附树脂为日本MitsubｉshiＣｈemｉcalCorporatiｏｎ生产。显色剂为１0％硫酸水溶液及碘。

1、2植物来源

印楝（Azadirａｃhtaindiｃａ）样品于200９年5月采自云南省元谋县杀虫植物印楝栽培基地，系引自缅甸得品种;植物标本由昆明植物研究所彭华研究员鉴定。标本(Nｏ。KIＢ存放于昆明植物所植物化学与西部植物资源可持续利用国家重点实验室中国论文网。

1、3提取与分离

自然晾干得印楝枝叶（47kｇ)粉碎后，于室温下用甲醇提取4次，每次140Ｌ甲醇提取1６小时。合并提取液减压回收溶剂，得到含水得粗提物。将粗提物用乙酸乙酯萃取后浓缩得到12５０g萃取物，将萃取物硅利用硅胶色谱划分为4个极性段，分别是纯氯仿段Fｒ、A（１46g）、５0:1氯仿–甲醇段Fr、B(497g）、1０：1氯仿–甲醇段Fr。C（157g）及４:1氯仿–甲醇段Fr。D（180ｇ）。Fr。B用D10１大孔树脂吸附甾体，20%甲醇水洗脱至流出液基本无色后用８0—90％甲醇水洗脱，收集合并８0—９0%甲醇水洗脱液浓缩蒸干得３0３g胶状物,将其用１、５倍量硅胶拌样,用7倍量硅胶进行柱层析,用石油醚–丙酮(1：0—1:1）系统洗脱分为油脂部分及TLC检测合并后得4个馏分Ｆr。1-４。馏分Ｆr、１(110g）先用反相划为３段：55％甲醇水馏分Ｆｒ、1—1、70％甲醇水馏分Fr、1－2及90%甲醇水馏分Fr。１－3、再对各段用硅胶柱(20０—300目，石油醚–乙酸乙酯、氯仿–丙酮或氯仿–甲醇梯度洗脱）和凝胶色谱（流动相为甲醇）反复层析，从Fr。1—１得到化合物１（6、8g），2（5、９ｇ）,3（940mg)，4（480ｍｇ）甾体，5(390mg），从Fr。1—2得到化合物10（4。2g），从Fr、１－3得到化合物６(40mg），７（150mｇ),8(95mg)。Fr、Ｃ用大孔树脂吸附，依次用3０％、8０％甲醇水及甲醇洗脱，将８0％甲醇水洗脱部分合并浓缩得6５g胶状物,1、5倍硅胶拌样后１0倍硅胶上柱并用25：1–10：1氯仿–甲醇系统洗脱，TLC检测合并分为4个馏分Fｒ、５-8,对Fr。7（１