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物理化学电子教案一第十三章
表面物理化学
第十三章表面物理化学
§13.1表面张力及表面Gibbs自由能
§13.2弯曲表面下的附加压力和蒸气压
§13.3溶液的表面吸附
§13.4液-液界面的性质
§13.5膜
§13.6液-固界面一润湿作用
§13.7表面活性剂及其作用
§13.8固体表面的吸附
§13.9气-固相表面催化反应
界面(interface)不口表面(surface)
界面是指相与相之间的交界所形成的物理区域,
两相接触约几个分子厚度,若其中一相为气体,这种
界面通常称为表面。
严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间
的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为
液体或固体的表面。
常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液■液
界面,液■固界面,固-固界面。
凡两相接触均可产生界面
界面层
a.界面层有一/E的厚度
有单分子层和多分子层,一般假设有几个分子厚。
b.界面不是一个几何面
但是为了处理方便,假设存在一个几何面。
界面现象的本质
表面层分子与内部分子相比所处的环境不同
体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力
是对称的,各个方向的力彼此抵销;
但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相
同物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一
相中物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,
因此,界面层会显示出一些独特的性质。
对于单组分系统,这种特性主要来自于同一物质
在不同相中的密度不同;对于多组分系统,则特性来
自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。
最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。
液体内部分子所受的力可
以彼此抵销,但表面分子受到
体相分子的拉力大,受到气相
分子的拉力小(因为气相密度
低),所以表面分子受到被拉
入体相的作用力。
这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并
使表面层显示出一些独特性质,如表面张力、表面吸
附、毛细现象、过饱和状态等。
比表面(specificsurfacearea)
许多界面性质都是由表面积的增加而引起的,如:
纳米材料。表面积常用比表面来予以表征,表示多
相分散体系的分散程度。
比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用
的表示方法:一种是单位质量的固体所具有的表面
积;另一种是单位体积固体所具有的表面积。即:
4)=-或4=言
mV
式中,加和「分别为固体的质量和体积,4为其表面积。
目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。
分散度与比表面
把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大
小的物质分割得越小,则分散度越高,比表面也越大。
例如,把边长为1cm的立方体1cm3,逐渐分割成小
立方体时,比表面将以几何级数增长。
边长l/m立方体数比表面/m2加3)
1X10-26x102
1X103103小X1()311]
10-2m^l0-9m:匕匕表
1X1051096x105;.;;:
面增长了一千万倍
1X10-71015.6x107m
1X10-91021?:1;•,..,6:x109:
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