第13章 表面物理化学.pdfVIP

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物理化学电子教案一第十三章

表面物理化学

第十三章表面物理化学

§13.1表面张力及表面Gibbs自由能

§13.2弯曲表面下的附加压力和蒸气压

§13.3溶液的表面吸附

§13.4液-液界面的性质

§13.5膜

§13.6液-固界面一润湿作用

§13.7表面活性剂及其作用

§13.8固体表面的吸附

§13.9气-固相表面催化反应

界面(interface)不口表面(surface)

界面是指相与相之间的交界所形成的物理区域,

两相接触约几个分子厚度,若其中一相为气体,这种

界面通常称为表面。

严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间

的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为

液体或固体的表面。

常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液■液

界面,液■固界面,固-固界面。

凡两相接触均可产生界面

界面层

a.界面层有一/E的厚度

有单分子层和多分子层,一般假设有几个分子厚。

b.界面不是一个几何面

但是为了处理方便,假设存在一个几何面。

界面现象的本质

表面层分子与内部分子相比所处的环境不同

体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力

是对称的,各个方向的力彼此抵销;

但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相

同物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一

相中物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,

因此,界面层会显示出一些独特的性质。

对于单组分系统,这种特性主要来自于同一物质

在不同相中的密度不同;对于多组分系统,则特性来

自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。

最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。

液体内部分子所受的力可

以彼此抵销,但表面分子受到

体相分子的拉力大,受到气相

分子的拉力小(因为气相密度

低),所以表面分子受到被拉

入体相的作用力。

这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并

使表面层显示出一些独特性质,如表面张力、表面吸

附、毛细现象、过饱和状态等。

比表面(specificsurfacearea)

许多界面性质都是由表面积的增加而引起的,如:

纳米材料。表面积常用比表面来予以表征,表示多

相分散体系的分散程度。

比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用

的表示方法:一种是单位质量的固体所具有的表面

积;另一种是单位体积固体所具有的表面积。即:

4)=-或4=言

mV

式中,加和「分别为固体的质量和体积,4为其表面积。

目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。

分散度与比表面

把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大

小的物质分割得越小,则分散度越高,比表面也越大。

例如,把边长为1cm的立方体1cm3,逐渐分割成小

立方体时,比表面将以几何级数增长。

边长l/m立方体数比表面/m2加3)

1X10-26x102

1X103103小X1()311]

10-2m^l0-9m:匕匕表

1X1051096x105;.;;:

面增长了一千万倍

1X10-71015.6x107m

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