专题12反应机理与反应中的能量变化.docxVIP

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【真题回顾练】

反应机理与反应中的能量变化

1.(2021·湖北真题)甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化剂,反应过程如图所示。下列叙述错误的是

A.基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2

B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成

C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移

D.图中的总过程可表示为:CH4+O2+2H++2e-CH3OH+H2O

【答案】C

【解析】A.基态Fe原子核外有26个电子,其核外电子排布式为,A项正确;B.步骤③中断裂非极性键,形成(Ⅳ)极性键,B项正确;C.步骤④中电子转移发生在Fe和C元素之间,C项错误;D.根据图示,总过程的反应为:,D项正确;故选C。

2.(2021.6·浙江真题)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph-代表苯基)。下列说法不正确的是

A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯 B.反应过程涉及氧化反应

C.化合物3和4互为同分异构体 D.化合物1直接催化反应的进行

【答案】D

【解析】A.由图中信息可知,苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催化作用下,参与催化循环,最后得到产物苯甲酸甲酯,发生的是酯化反应,故A项正确;B.由图中信息可知,化合物4在H2O2的作用下转化为化合物5,即醇转化为酮,该过程是失氢的氧化反应,故B项正确;C.化合物3和化合物4所含原子种类及数目均相同,结构不同,两者互为同分异构体,故C项正确;D.由图中信息可知,化合物1在NaH的作用下形成化合物2,化合物2再参与催化循环,所以直接催化反应进行的是化合物2,化合物1间接催化反应的进行,故D项错误;综上所述,说法不正确的是D项,故答案为D。

3.(2021·山东真题)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:+OH-+CH3O-能量变化如图所示。已知为快速平衡,下列说法正确的是

A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步

B.反应结束后,溶液中存在18OH-

C.反应结束后,溶液中存在CH318OH

D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变

【答案】B

【解析】A.一般来说,反应的活化能越高,反应速率越慢,由图可知,反应I和反应IV的活化能较高,因此反应的决速步为反应I、IV,故A错误;B.反应I为加成反应,而与为快速平衡,反应II的成键和断键方式为或,后者能生成18OH-,因此反应结束后,溶液中存在18OH-,故B正确;C.反应III的成键和断键方式为或,因此反应结束后溶液中不会存在CH318H,故C错误;D.该总反应对应反应物的总能量高于生成物总能量,总反应为放热反应,因此和CH3O-的总能量与和OH-的总能量之差等于图示总反应的焓变,故D错误;综上所述,正确的是B项,故答案为B。

4.(2021·湖南真题)铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:

下列说法错误的是

A.该过程的总反应为

B.浓度过大或者过小,均导致反应速率降低

C.该催化循环中元素的化合价发生了变化

D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定

【答案】CD

【解析】A.由反应机理可知,HCOOH电离出氢离子后,HCOO-与催化剂结合,放出二氧化碳,然后又结合氢离子转化为氢气,所以化学方程式为HCOOHCO2↑+H2↑,故A正确;B.若氢离子浓度过低,则反应Ⅲ→Ⅳ的反应物浓度降低,反应速率减慢,若氢离子浓度过高,则会抑制加酸的电离,使甲酸根浓度降低,反应Ⅰ→Ⅱ速率减慢,所以氢离子浓度过高或过低,均导致反应速率减慢,故B正确;C.由反应机理可知,Fe在反应过程中,做催化剂,化合价没有发生变化,故C错误;D.由反应进程可知,反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大,反应速率最慢,对该过程的总反应起决定作用,故D错误;故选CD。

5.(2020·北京真题)硫酸盐(含SO、HSO)气溶胶是PM2.5的成分之一。近期科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理,其主要过程示意图如图:

下列说法不正确的是

A.该过程有H2O参与 B.NO2是生成硫酸盐的氧化剂

C.硫酸盐气溶胶呈酸性 D.该过程没有生成硫氧键

【答案】D

【解析】A.根据图示中各微粒的构造可知,该过程有H2O参与,故A正确;B.根据图示的转化过程,NO2转化为HNO2,N元素的化合价由+4价变为+3价,化合价降低,得电子被还原,做氧化剂,则NO2的是生成硫酸盐的氧化剂,故B正确;C.硫酸盐(含SO、HSO)气溶胶中含有HSO,转化过程有水参与,则HSO在水中可电离生成H+和SO,则硫酸盐气溶胶呈酸性,故C正确;D.根据图示转化过程中,由SO转化为HSO,根据图示对照,有硫氧键生成,故D错误;答案选D。

6.(2020·山东真题)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻

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