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第七章硅的理化性质,纯硅和硅片的制备
7.1概述
早在1876年,英国科学家亚当斯等在研究半导体材料时发现:当用太阳能照射硒半导
体时,如同伏特电池一样,会产生电流,称为光生伏特电。但是,硒产生的光电效应很弱,
到20世纪中期转化率只有1%左右。1954年,美国贝尔实验室的Chapin等研制出世界上第
一块真正意义上的硅太阳电池,光电转化率达到6%左右,又很快达到10%,从此拉开了现
代太阳能光伏的研究、开发和应用的序幕。几乎同时,CuS/CdS异质结电池也被开发,称为
薄膜太阳电池研究的基础。
到目前为止,太阳能光电工业基本是建立在硅材料基础上,世界上绝大部分的太阳能
光电器件是用晶体硅制造的,其中单晶硅太阳电池是最早被研究和利用的。但是由于生产成
本较昂贵,至20世纪70年代铸造多晶硅发明以来,由于价格较便宜,迅速挤占单晶硅的市
场,成为最有竞争力的太阳电池材料。目前,国际太阳电池材料电池市场中,单晶硅和多晶
硅约占市场的80%以上。
7.1.1硅的理化性质
(1)物理性质
硅有晶态和无定形态两种同素异形体。晶态硅根据原子排列不同分为单晶硅和多晶硅,它们
均有金刚石晶格,属于原子晶体,晶体硬而脆,抗拉应力远远大于抗剪切应力,在室温下没
有延展性;在热处理温度大于750℃时,硅材料由脆性材料转变为塑性材料,在外加应力下,
产生滑移位错,形成塑性变形。硅材料还具有一些特殊的物理化学性质,如硅材料熔化时体
积缩小,固化时体积增大。
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硅具有良好的半导体性质,其本征载流子浓度为1.5×10个/cm,本征电阻率为1.5×
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10Ω·cm,电子迁移率为1350cm/(V·s),空穴迁移率为480cm/(V·s)。作为半导体材
料,硅具有典型的半导体材料的电学性质。
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①电阻率特性硅材料的电阻率在10~10Ω·cm之间,介于导体和绝缘体之间,高
纯未掺杂的无缺陷的晶体硅材料称为本征半导体,电阻率在10Ω·cm以上。
②PN结特性N型硅材料和P型硅材料相连,组成PN结,这是所有硅半导体器件的基
本结构,也是太阳电池的基本结构,具有单向导电性等性质。
③光电特性与其他半导体材料一样,硅材料组成的PN结在光作用下能产生电流,如
太阳电池。但是硅材料是间接带隙材料,效率较低,如何提高硅材料的发电效率正是目前人
们所追求的目标。
(2)化学性质
硅在常温下不活泼,不与单一的酸发生反应,能与强碱发生反应,可溶于某些混合酸,
其主要性质如下。
①金属作用常温下硅只能与F反应,在F中瞬间燃烧,生成SiF:
224
Si+2F======SiF
24
加热时,能与其他卤素反应生成卤化硅,与氧反应生成SiO:
2
Si+2X========SiX(X=Cl,Br,I)
24
Si+O=======SiO
22
在高温下,硅与碳,氮,硫等非金属单质化合,分别生成碳化硅、氮化硅、硫化硅等:
Si+C=======SiC
3Si+2N=======SiN
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