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Ｖ０１．２９高等学校化学学报Ｎｏ．５

２００８年５月ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬＯＦＣＨＩＮＥＳＥＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ１０１６～１０２０

环糊精与质子化及非质子化环氧苯乙烷

一

超分子体系的理论研究

杨作银，丁志新，张敬畅，曹维良

（北京化工大学理学院，化工资源有效利用国家重点实验室，北京１０００２９）

摘要采用分子动力学模拟和量子化学计算方法对一ｃＤ一环氧苯乙烷和质子化的一ＣＤ一环氧苯乙烷形成的超

分子体系进行了理论研究．结果表明，质子化的环氧苯乙烷的苯基朝向．ＣＤ的小口时体系最稳定，此时主

客体的相互吸引作用相对较大；而对于非质子化的环氧苯乙烷，虽然其苯基朝向一ｃＤ的大口较稳定，但由

于主客体之间具有较大的排斥能，最终得到的包结物仍可能以苯基朝向一ＣＤ的小口为主．电荷密度拓扑分

析发现，当苯基取向卢一ＣＤ的小口方向时，质子化以及非质子化的环氧苯乙烷都能与位于口一ｃＤ大口边沿的

羟基形成氢键．因此，环氧苯乙烷在－ｃＤ内相中的定位作用主要得益于诸如氢键以及偶极等较强的分子间

相互作用．

关键词一ＣＤ；环氧苯乙烷；超分子体系；分子模拟；量子化学

中图分类号０６４１文献标识码Ａ文章编号０２５１－０７９０（２００８）０５—１０１６－０５

环糊精（Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ，ＣＤ）（Ｓｃｈｅｍｅ１）是由６，７，８或更多个Ｄ一吡喃葡萄糖单元，通过．１，４糖苷

键连接而成的腔内疏水、腔外亲水的“锥筒”状分子，分别称为—ＣＤ，卢一ＣＤ和一ＣＤ．环糊精上存在大

量的羟基，其中Ｃ．２，Ｃ一３上的仲羟基都排在环状分子的大口边缘，而Ｃ－６上的伯羟基则位于环状分子

的小口边缘．

Ｓｃｈｅｍｅ１ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣＤｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｕｎｉｔａｎｄｔｈｅｐｒｏｆｉｌｅｏｆＣＤ

由于环糊精的特殊结构，环糊精（ＣＤ）作为一类重要的分子受体（主体），选择性地结合底物（客

体）形成超分子．这一过程类似于生命过程中的酶与底物之问的相互作用ｌ２Ｊ，因此已成为化学和生物

化学等领域的研究热点．研究发现，分子间的弱相互作用相当复杂，并且形式多样，环糊精的

分子识别过程涉及范德华力、疏水、静电力及氢键等多种非共价键力的协同作用［８，９１，所以，研究环糊

精包合物所获得的信息，对于了解生命过程中的受体与底物之间非共价键相互作用的本质以及酶的催

化作用机理都具有重要意义¨．Ｒｅｄｄｙ等发现，在室温下的ＪＢ—ＣＤ水溶液中，环氧苯乙烷与ＨＢｒ作

用，开环生成组分单一的溴代醇，其产率达到９０％，与不存在一ＣＤ的通常条件下相比，反应的选择性

有了极大的提高．

本文应用分子模拟和量子化学计算方法对同ＨＢｒ作用前的卢．ＣＤ一环氧苯乙烷超分子体系和ＪＢ．ＣＤ．

质子化的环氧苯乙烷超分子体系分别进行理论研究，以期获得客体分子在一ＣＤ内相中的定位与取向

收稿日期：２００７－０４—１８．

基金项目：教育部博士学科点基金（批准号：２００４００１０００８）资助．

联系人简介：曹维良，男，教授，博士生导师，主要从事量子化学研究Ｅ—ｍａｉｌ：ｃａｏｗｌ＠ｍａｉｌ．ｂｕｃｔ．ｅｄｕ．ｃｎ