羧酸及其衍生物 (2).ppt

（一）羧酸衍生物的共性：酰基上的亲核取代反应类型水解反应醇解反应胺解反应亲核取代的速度(反应活性)：第31页,共54页，星期六，2024年，5月1.水解——生成羧酸水解速率：酰氯酸酐酯酰胺第32页,共54页，星期六，2024年，5月（1）酰卤的水解（2）酸酐的水解第33页,共54页，星期六，2024年，5月（3）酯的水解(H+orOH-催化)碱性水解酸性水解逆反应为酯化反应可逆反应，水解不完全不可逆反应，水解完全第34页,共54页，星期六，2024年，5月工业制皂:（4）酰胺的水解(H+orOH-催化/加热)第35页,共54页，星期六，2024年，5月2.醇解——生成酯醇解速率：酰氯酸酐酯第36页,共54页，星期六，2024年，5月①制备难以直接从羧酸与醇反应得到的酯②碱的作用：a.中和反应中产生的酸b.起催化作用（1）酰卤的醇解优点：a.反应完全，产率好b.适用于伯、仲、叔醇第37页,共54页，星期六，2024年，5月合成上用于制备酯(优点：反应温和，产率好)（2）酸酐的醇解阿司匹林第38页,共54页，星期六，2024年，5月反应可逆需H?或R”O?催化制备难以合成的酯（如酚酯或烯醇酯等）（3）酯的醇解反应（酯交换反应）第39页,共54页，星期六，2024年，5月3.氨解——生成酰胺（1）酰卤的氨解反应第40页,共54页，星期六，2024年，5月（2）酸酐的氨解酰卤和酸酐：称为酰化试剂（acylatingagent）----制备酯和酰胺（3）酯的氨解第41页,共54页，星期六，2024年，5月（二）羧酸衍生物与有机金属化合物的反应与格氏试剂RMgX的反应由酰氯选择性制备酮：过量第42页,共54页，星期六，2024年，5月（三）酯缩合反应—Claisencondensation反应条件：a.具a-H的酯；b.醇钠等强碱产物：β-酮酸酯——制备1,3-二羰基化合物第43页,共54页，星期六，2024年，5月Claisen缩合机理第44页,共54页，星期六，2024年，5月只有一个α-氢原子的酯需采用很强的碱，如三苯甲基钠，才能完成酯缩合反应。第45页,共54页，星期六，2024年，5月交叉酯缩合：两个不同酯的缩合第46页,共54页，星期六，2024年，5月产物：五元或六元环的β-羰基酯。Dieckmann缩合：分子内酯缩合第47页,共54页，星期六，2024年，5月（四）还原反应双键不反应第48页,共54页，星期六，2024年，5月酯基、卤素和硝基等基团可不被还原。催化氢化第49页,共54页，星期六，2024年，5月（五）酰胺的特性1．酰胺的酸碱性酰胺分子：呈中性酰亚胺分子：呈酸性Pka9.6由于吸电子诱导效应及共轭作用，N上孤电子对偏移，故酰胺一般为中性，而酰亚胺则为酸性。第50页,共54页，星期六，2024年，5月2.Hofmann(霍夫曼)降解反应一级酰胺在碱性溶液中与卤素作用，脱除羰基，得到一级胺。制备少1个碳的伯胺第51页,共54页，星期六，2024年，5月3.脱水反应——合成腈最常用的方法之一一级酰胺与强的脱水剂共热可脱水生成腈。丁腈第52页,共54页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的相互转换关系第53页,共54页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第54页,共54页，星期六，2024年，5月关于羧酸及其衍生物(2)10.1.1羧酸的分类和命名羧酸：分子中含有羧基（-COOH或-CO2H)的化合物.阿司匹林解热镇痛、抗风湿布洛芬镇痛、消炎第2页,共54页，星期六，2024年，5月分类根据羧基的数目:根据与羧基相连的烃基结构的不同:取代羧酸一元、二元和多元羧酸卤代酸、羟基酸、氨基酸；氧代酸（酮酸、羰基酸）羧酸脂肪酸芳香酸饱和酸不饱和酸第3页,共54页，星期六，2024年，5月命名常用俗名甲酸(蚁酸)乙酸(醋酸)2-羟基苯甲酸(水杨酸)2-羟基丙酸(乳酸)第4页,共54页，星期六，2024年，5月IUPAC命名法：选择含羧基的最长碳链作为主链，从羧酸碳开始编号。取代基位次可用希腊字母α，β、γ、δ等表示，最末端碳原子可用ω表示。3