2025新高考化学一轮复习讲练测(全国通用版)第37讲 分子结构与性质（讲）（解析版） .docx

第37讲分子结构与性质

目录

第一部分：网络构建（总览全局）

第二部分：知识点精准记忆

第三部分：典型例题剖析

高频考点1考查共价键类型的判断及应用

高频考点2考查分子(离子)立体结构的判断

高频考点3考查配合物的结构和性质

高频考点4考查分子间作用力与分子的性质

正文

第一部分：网络构建（总览全局）

第二部分：知识点精准记忆

知识点一共价键及其参数

1.本质

在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。

2.特征

具有饱和性和方向性。

3.分类

分类依据

类型

形成共价键的原子轨道重叠方式

σ键

电子云“头碰头”重叠

π键

电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否偏移

极性键

共用电子对发生偏移

非极性键

共用电子对不发生偏移

原子间共用电子对的数目

单键

原子间有一对共用电子对

双键

原子间有两对共用电子对

三键

原子间有三对共用电子对

4.共价键类型的判断

(1)σ键与π键

①依据强度判断:σ键的强度较大,较稳定;π键活泼,比较容易断裂。

②共价单键都是σ键,共价双键中含有1个σ键、1个π键,共价叁键中含有1个σ键、2个π键。

(2)极性键与非极性键

看形成共价键的两原子,不同种元素的原子之间形成的是极性共价键,同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。

【特别提醒】(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。

(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。

(3)通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为σ键，共价双键中有一个σ键和一个π键，共价三键中有一个σ键和两个π键。

5.键参数

(1)概念

(2)键参数对分子性质的影响

①键能越大，键长越短，分子越稳定。

②

【归纳总结】比较键角大小的三种思维模型

(1)杂化轨道类型不同：sp＞sp2＞sp3。

(2)

(3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。

知识点二分子的立体构型

一、分子的立体构型

1.价层电子对互斥理论

先确定中心原子上的价层电子对数,得到含有孤电子对的VSEPR模型,再根据存在孤电子对的情况最后确定分子的立体构型。

(1)理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。

②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

(2)判断分子中的中心原子上的价层电子对数的方法

用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。

其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数。

(3)价层电子对互斥理论与分子构型

价层电子

对数

σ键电子对数

孤电子对数

电子对立体构型

分子立体构型

实例

2

2

0

直线形

直线形

CO2

3

3

0

三角形

平面三角形

BF3

2

1

V形

SO2

4

4

0

四面体形

正四面体形

CH4

3

1

三角锥形

NH3

2

2

V形

H2O

2.杂化轨道理论

(1)理论要点

当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。

(2)杂化轨道与分子立体构型的关系

杂化类型

杂化轨道数目

杂化轨道间夹角

立体构型

实例

sp

2

180°

直线形

BeCl2

sp2

3

120°

平面三角形

BF3

sp3

4

109°28′

四面体形

CH4

(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型

杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有关系式：

杂化轨道的数目＝中心原子上的孤电子对数＋中心原子的σ键电子对数(与中心原子直接相连的原子个数)＝中心原子的价层电子对数

(4)分子(ABn型)、离子(ABeq\o\al(m±,n)型)的空间结构分析示例

实例

价层电子对数(即杂化轨道数)

σ键电子对数

孤电子对数

中心原子的杂化轨道类型

VSEPR模型

分子或离子的空间结构

BeCl2

2

2

0

sp

直线形

直线形

CO2

直线形

直线形

BF3

3

3

0

sp2

平面三角形

平面三角形

SO2

2

1

V形

CH4

4

4

0

sp3

四面

体形

正四面体形

NH3

3

1

三角锥形

H2O

2

2

V形

COeq\o\al(2－,3)

3

3

0

sp2

平面三角形

平面三角形

NHeq\o\al(＋,4)

4

4

0

sp3

四面

体形

正四面体形

【归纳总结】判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法

(1)根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断

如(ABm型)中心原