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我国烷基化装置及工艺技术发展史、现状、趋势及措施建议
[摘要]全文介绍了烷基化工艺的由来,在我国的经历的三个发展阶段,阐述了烷
基化油在汽油池中的作用,尤其是国V和VI标准的实施,异构化和烷基化油组
分不可缺少;还列出了主要工艺技术和专利商。分析了我国烷基化装置产能即将
进入全面过剩,并给出了发展建议。
1烷基化技术由来
烷基化油是由C4异丁烷与低分子烯烃(一般是C3-C5烯烃),在强酸催化剂(液
体或固体催化剂)的作用下,反应生成长链异构烷烃混合物,其主要成分为异辛烷。
烷基化油与含有大量烯烃的催化汽油和大量芳烃的重整汽油相比,具有辛烷值较高、
辛烷值敏感性小、调和性能优、挥发性低、不含烯烃、不含芳烃、硫含量低等优点,
将其调入汽油中可以稀释降低汽油中的烯烃、芳烃组分的含量,同时提高汽油的辛
烷值和抗爆性能,是理想的清洁车用汽油组分。由于上个世纪30年代二战期间对航
空汽油需求量极速上升,为解决高辛烷值航空汽油的供应而诞生的一项清洁汽油炼
制工艺烷基化技术。在我国汽油升级的发展过程中,汽油标准总体上朝着低硫、低
烯烃、低芳烃的方向发展,烷基化油在汽油质量升级过程中经历了两个发展阶段,
并将发挥越来越重要的作用。
2我国烷基化油的发展
2.1我国烷基化发展第一阶段
上世纪八九十年代,随着国家对含铅汽油添加剂的逐步禁止,以中国石化和中
国石油为主体的石化企业为解决禁铅之后带来的高辛烷值汽油组份的缺口,先后从
国外引进了二十余套氢氟酸烷基化和硫酸烷基化装置。但由于当时烷基化的主要原
料--液化气价格居高不下,同时引进的装置在设备腐蚀、废酸处理以及安全操作方
面存在的问题,致使这些装置大多处于开开停停的状态。后续随着锰剂的引入以及
我国重整装置建设的逐步跟上,逐渐填补了高辛烷值组份的空白,故而当初引进的
烷基化装置大多废弃或者改建做了它用,只有大连石化、武汉石化、燕山石化等几
套装置一直在开开停停地生产,也不是满负荷运行。
2.2我国烷基化发展第二阶段
进入本世纪以来,特别是近些年,地方炼厂炼油装置的建设具有市场响应快,
效率高的特点,新上了一批烷基化装置,但同时也存在着缺乏市场统筹、一窝蜂上
的问题。这一时期的烷基化油,一方面面临着市场上的MTBE、碳五等汽油调合组份
的竞争,另一方面,由于同期国内醚后碳四的深加工装置如异构化、醋酸仲丁酯等
装置的建设投产,醚后碳四原料的供应不足成为制约烷基化油市场发展的最大瓶颈,
在一头一尾双重因素的制约下,一时间,地炼烷基化产业举步维艰,近两年开工率
平均在50%上下徘徊。
2.3我国烷基化发展即将到来的第三阶段
汽油标准升级给烷基化发展带来机遇。尤其是目前的国五国六汽油标准,对准
了汽油组分升级,汽油池中的组分必然在这次标准升级中而改变。以前的标准都是
影响环保因素的污染物指标升级过程,而此次国五国六直接改变了汽油池中的组分
分布,降低烯烃和芳烃同时,逼迫增加异构烷烃组分。关于每次标准升级的指标变
化对照表和带来的工艺技术变化见另两篇文档——《“京六汽油”标准最新解读》
和《“国五汽油”标准解读》。其中回顾了我国汽油变迁历史,分析了指标变化的原
因,给出了新标准实施后可能预计的减排效果和环境改善参数,详细列出了“国V和
VI”汽油指标,国III至国V和VI与粤IV汽油的详细指标对比。
2017年1月1日起,全国范围内实施国五汽油标准。
2016年12月23日,国标委发布第六阶段车用汽油国家标准。“国六A”和“国
六B”实施时间分别是2020年7月1日和2023年7月1日。与国五标准相比,国
六标准对汽油中的烯烃、芳烃、苯、蒸气压、馏程进行了严格限制。
3.烷基化油在国五国六汽油升级中的作用
3.1我国汽油池特点
由于历史、技术发展等方面的原因,美国、日本和欧洲等国家和地区的汽油池
组成比较均匀合理。在美国的汽油池中,催化裂化汽油占34%,重整汽油占33%,
烷基化汽油占13%左右。而我国的调合汽油组分中,催化裂化汽油高达65%左右,
重整汽油占25%左右,而烷基化油和异构化汽油的比例仅为0.4%左右。由于硫含量
和烯烃含量都较高,催化裂化汽油比重过大,导致国内汽油质量升级成本高,难度
大。为满足国五和国六标准的要求,一方面需要对催化裂化汽油进行降硫、降烯烃
的技术改造,另一方面,需要对汽油池的结构进行调整,增加重整汽油、烷基化汽
油、异构化汽油和醚化汽油的比例。
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