多相系统中的化学反应与传递现象.ppt

5.1多相催化反响过程步骤

5.2流体与催化剂颗粒外外表间的传质与传热

5.3气体在多孔介质中的扩散

5.4多孔催化剂中的扩散与反响

5.5内扩散对复合反响选择性的影响

5.6多相催化反响过程中扩散影响的判定;重点掌握;深入理解;实际生产中，多数化学反响系在多相系统中进行、如合成氨、乙烯氧化为环氧乙烷、乙炔与氯化氢合成氯乙烯、苯氯化、苯氧化为顺丁烯二酸酐等均属此类。

多相系统的特征是系统中同时存在两个或两个以上的相态，在发生化学反响的同时，也发生着相间和相内的传递现象，主要是质量传递和热量传递。如果这些传递现象不存在，那么就不可能发生化学反响。;多相系统中的反响可概括为三种根本类型：

(1)在两相界面处进行反响，所有气固反响或气固相催化反响都属于这一类型；

(2)在一个相内进行反响，大多数气液反响均属于这种情况，进行反响的相叫做反响相；

(3)在两个相内同时发生反响，某些液液反响属于这种情况。

本章中着重讲述气固相催化反响，并讨论定量处理的方法。;多相催化反响是在固体催化剂的外表上进行的，因此，流体相主体中的反响物必须传递到催化剂外表上，然后进行反响，反响产物也不断地从催化剂外表传递到流体相主体。;一、固体催化剂的宏观结构及性质;1.孔容、平均孔半径ra;为了定量比较和计算上的方便，常用平均孔半径ra来表示催化剂孔的大小。假设不同孔径ra的孔容分布，平均孔径ra可由下式算出：

(5.1-1)

式中：V为半径为ra的孔的体积，按单位质量催化剂计算，Vg为催化剂的总孔容。

;缺乏孔容分布数据时，可按以下方法估算平均孔径：

两式相除得

(5.1-2)

式中：n是单位质量催化剂中含有的圆柱形孔道数。;2.孔隙率、催化剂密度;催化剂密度;3.粒径、形状系数;粒径：;③比外外表相当直径dS(以与颗粒的比外外表积相等的球体直径表示)

(5.1-7)

④各不同表示的当量粒径之间的关系如下，

(5.1-8);⑤.对于大小不等的混合颗粒，其平均直径可用筛分数据按下式求出：

(5.1-9)

式中xi为直径等于di的颗粒所占的质量分率。

这三种表示方法文献上都有采用，因此实际应用时必须特别小心，要弄清是用哪一种表示方法，尤其是对那些含有颗粒直径的关联式更应注意，以免引起错误。;二、过程步骤;图6.1多相催化反响过程步骤;具体步骤为：

(1)反响物A由气相主体扩散到颗粒外外表；

(2)反响物A由外外表向孔内扩散，到达可进行吸附/反响的活性中心；

(3)(4)(5)依次进行A的吸附，A在外表上反响生成B，产物B自外表解吸；

(6)产物B由内外表扩散到外外表；

(7)B由颗粒外外表扩散到气相主体。;步骤(1)、(7)属外扩散。步骤(2)、(6)属内扩散(孔扩散)，步骤(3)～(5)属外表反响过程。在这些步骤中，内扩散和外表反响发生于催化剂颗粒内部，两者是同时进行的，属于并联过程，而组成外表反响过程的(3)～(5)三步那么是串联的。外扩散发生于主流体与催化剂颗粒外外表之间，属于相间传递过程。外扩散与催化剂颗粒内的扩散和反响也是串联进行的。

;

由于扩散的影响，流体主体、催化剂外外表上及催化剂颗粒中心反响物的浓度CAG、CAS和CAC将是不一样的，且CAG