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第三章晶体的结构与性质
第三节离子晶体
一、离子晶体
1、定义:离子晶体是由阴离子和阳离子通过离子键结合而成的晶体
2、离子晶体的构成微粒是阴离子和阳离子
3、离子晶体微粒间的作用力是离子键
二、常见离子晶体的结构类型
离子晶体
NaCl
CsCl
CaF2
阴离子的配位数
6
8
4
阳离子的配位数
6
8
8
晶胞
三、决定离子晶体结构的因素
几何因素
晶体中正负离子的半径比
电荷因素
晶体中正负离子的电荷比
键性因素
离子键的纯粹程度
四、离子晶体的性质
1、硬度较大,难于压缩
2、熔、沸点较高,难挥发
3、不导电,但是在熔融态或水溶液中可导电
4、大多数离子晶体易溶于极性溶剂(如水),难溶于非极性溶剂(如苯和CCl4)。
五、判断晶体类型的方法
1、根据构成晶体的微粒和粒子间的作用力类别进行判断
(1)由分子通过分子间作用力形成的晶体属于分子晶体
(2)由原子通过共价键形成的晶体属于共价晶体
(3)由阴、阳离子通过离子键形成的晶体属于离子晶体
(4)由金属阳离子和自由电子通过金属键形成的晶体属于金属晶体
2、依据物质的分类判断
(1)活泼金属的氧化物(如Na2O、Al2O3等)、强碱[如KOH、Ba(OH)2等]和绝大多数的盐类是离子晶体
(2)大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硼、晶体硅等外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、
酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体
(3)常见的共价晶体单质有金刚石、晶体硼、晶体硅、晶体锗等;常见的共价晶体化合物有碳化硅、SiO2、
氮化硅、氮化硼等
(4)金属单质与合金属于金属晶体
3、依据晶体的熔点判断
共价晶体的熔点高,常在一千至几千摄氏度;离子晶体的熔点较高,常在数百至一千余摄氏度;分子晶
体的熔点较低,常在数百摄氏度以下至很低温度;金属晶体多数熔点高,但也有熔点相当低的。所以熔
点由高到低顺序一般为共价晶体>离子晶体>分子晶体
4、依据导电性判断
(1)离子晶体在水溶液中及熔融状态下导电
(2)共价晶体一般为非导体,但晶体硅、锗等能导电
(3)分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学键断
裂形成自由离子,也能导电
(4)电金属晶体是电的良导体
5、依据硬度和机械性能判断
(1)离子晶体硬而脆
(2)共价晶体硬度大
(3)分子晶体硬度小且较脆
(4)金属晶体多数硬度大,但也有硬度较小的,且具有延展性
六、晶格能
1、晶格能的概念
晶格能是指气态离子形成1mol离子晶体释放的能量,即1mol离子化合物中,由相互远离的气态阴、阳
离子结合成离子晶体时所放出的能量晶格能通常取正值,单位为kJ·mol-1
2、晶格能的意义
晶格能是最能反映离子晶体稳定性的数据。晶格能越大,表示离子键越强,形成的离子晶体越稳定,晶
体的熔点越高,硬度越大
3、晶格能的影响因素
晶格能与阴、阳离子所带电荷数成正比,与阴、阳离子间的距离(核间距)成反比
例如:MgO与NaCl比较,Mg2+与O2-所带电荷均比Na+、Cl-多,且r(Mg2+)<r(Na+)、r(O2-)<r(Cl-),
即Mg2+与O2-之间的核间距比Na+和Cl-之间的核间距小,所以MgO的晶格能比NaCl的大,即MgO
中的离子键强,其熔点比NaCl的高,其硬度比NaCl的大。同理,NaF、NaCl、NaBr、NaI四种晶体的
熔点依次降低
七、补充知识—混合晶体石墨
1、石墨晶体
(1)石墨晶体是层状结构,层与层之间是以范德华力相结合,同层内碳原子之间以共价键结合成平面网
状。每一层碳原子排列成正六边形,则每个碳原子采用sp2杂化,未成对电子形成Π键
(2)石墨晶体中每个正六边形含有的原C子数为2,含有的C-C键数为3,C原子数和C-C键数之比
为2:3
2、石墨与金刚石对比
石墨与金刚石都是由碳元素形成的单质,二者互称为同素异形体。由于晶体结构的不同,石墨和金刚石
的性质有一定差异
石墨
金刚石
碳原子杂化方式
sp2
sp3
碳原子间的作用力
范德华力和共价键
共价键
一个碳原子被几个环共用
3
12
C原子数和C-C键数之比
2:3
1:2
导电性
导电
不导电
熔点
石墨>金刚石
沸点
石墨=金刚石
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