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- 2024-11-05 发布于江苏
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第四章有机反应活性中间体
(Reactiveintermediates);一.正碳离子(Carbocations)
(一).正碳离子的结构
(二).正碳离子的稳定性
(三).正碳离子的生成
(四).正碳离子的反应
;一.正碳离子(Carbocations);2.碳正离子的稳定性:
2.1电子效应;烯丙型正碳离子:;当共轭体系上连有取代基时,供电子基团使正碳离子
稳定性增加;吸电子基团使其稳定性减弱:;;;乙烯型正碳离子:;2.2空间效应:;2.3.溶剂效应:;3.正碳离子的生成:;2)对不饱和键的加成;3)由其它正离子转化而生成;常见的超酸与100%H2SO4的酸性比较;4.涉及碳正离子的反应;二、负碳离子(Carbanions);⑴一般认为碳负离子与饱和碳原子相连时,多以角锥构型存在,因角锥构型比平面构型稳定,这是因为在角锥构型中,孤对电子与三对成键电子之间的排斥作用最小。;⑵碳负离子如与邻近不饱和基团相连时(如:C=C)发生共轭作用,则碳负离子为平面构型。如:三苯甲基负离子即呈平面构型。;2影响碳负离子稳定性的因素:;①共轭效应;②诱导效应;??④杂化情况;3负碳离子的形成;4.负碳离子的反应;三、自由基;1、自由基的种类和结构;对于简单的碳自由基是平面构
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