偶联剂 (1)近年原文.doc

新型偶联剂改性玻纤增强聚丙烯复合材料的研究

来源:中国化工信息网2009年6月30日

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0引言

众所周知，复合材料是由基体、增强材料等组成的多相材料，基体与增强材料之间存在界面，界面的性质对复合材料的性能起着重要的作用。纤维增强聚合物基复合材料由于具有比强度高、比刚度高等优点而得到广泛应用。在纤维增强聚合物基复合材料中，纤维和基体之间的粘接将影响界面的一些性能，而界面对于应力传递又起着非常重要的作用，这种影响贯穿纤维与树脂的细观状态和宏观力学性质。由此可见，复合材料的界面是极为重要的微结构，作为增强材料与基体的连接桥梁和外加载荷从基体向增强材料传递的纽带，界面的组成、性能、结合方式以及界面结合强度对复合材料的力学性能和破坏行为有重大影响。

近年来，热塑性树脂基复合材料得到了快速的发展。玻璃纤维增强聚丙烯作为一种通用热塑性增强复合材料，具有弹性模量高、强度高、热变形温度高、尺寸稳定性好、价格低廉等优点，应用十分广泛。但因热塑性树脂一般不含有可与偶联剂反应的活性基团，偶联剂较难以化学键与基体树脂结合，其改性效果不如对热固性树脂基复合材料那样显著。PP是半结晶非极性聚合物，其分子链不具备高反应活性的极性基团，与玻纤复合后界面强度低，影响了材料综合性能的发挥。一般地，要增加玻璃纤维与PP界面结合，可从增加基体树脂的活性基团与改善玻璃纤维表面两方面着手。许多学者认为研制高性能的玻璃纤维增强聚丙烯复合材料的关键是提高非极性的聚丙烯和极性的玻璃纤维的界面粘结强度。因此，针对玻璃纤维与基体树脂PP之间的界面粘结强度等问题，在体系中引入极性官能团是解决这一问题的有效方法。本文以硅烷偶联剂KH-560和硬脂酸为原料，KOH为催化剂，通过阴离子开环反应，在KH-560上接枝上活性基团，从而合成出一种新的偶联剂，并将这种新型偶联剂用于玻纤改性增强聚丙烯。通过红外光谱、接触角、力学测试以及扫描电镜等研究结果表明，新型偶联剂是在KH-560的长链上接枝活性基团，并且能够在玻璃纤维与聚丙烯之间引入了化学键合，提高复合材料界面的粘结能力，能使得复合材料的力学性能显著提高。

l实验部分

1.1主要原材料

KH-560、KH-550，上海耀华厂；

硬脂酸，CP(沪试)，国药集团；

氢氧化钾：CP(沪试)，国药集团；

玻璃纤维：无碱，直径0.04mm

聚丙烯树脂，M2101R，中国石化上海化工股份有限公司。

1.2新型偶联剂S1的制备

取320g经分子筛干燥过的KH-560于三口烧瓶中，搅拌加入60g的硬脂酸，先抽真空，随后在氮气保护下油浴加热到85℃使之完全溶解，然后加入0.5g的氢氧化钾，再抽真空，直到温度缓慢升至110℃，然后一直在氮气保护的状态下恒温反应7h。得到的产物标注为

1.3玻璃纤维表面处理

由于购买来的商品玻璃纤维表面含有浸润剂，因此需要将玻璃纤维在马弗炉中以400℃的高温灼烧4h

以无水乙醇为溶剂，按比例配成硅烷偶联剂溶液，并控制溶液的PH值在4-5左右，持续搅拌直至溶液透明；随后，将灼烧后的玻璃纤维放置在配制好的硅烷偶联剂溶液中，不停振荡溶液10-15min左右，再浸泡20-30min，随后取出，将其装于容器中放置干燥烘箱内于120℃下干燥1h

1.4PP/玻纤复合材料样条的制备

将不同偶联处理后的玻璃纤维以20%质量比的比例与聚丙烯在双螺杆挤出机中共混造粒，并使用注塑机注塑成玻纤/PP复合材料样条，成型为厚薄均匀的标准样条(80mm×10mm×4mm)。

1.5结构表征及分析

傅立叶红外光谱(FTIR)测试采用美国热电(ThermoE-lectron)公司的Nicolet8700型智能傅立叶红外光谱仪，将测试样品研磨成粉末，KBr压片制样；

接触角在德国Dataphysics公司的视频接触角测量仪上测定；

差示扫描量热仪：DSC822型，瑞士Mettler-Toledo公司；

扫描电子显微镜观察(SEM)，样品在液氮中冷冻30s左右折断，采用日本JEOL公司的JSM-5600LV型SEM观察断面的微观结构，测试电压为10KV。

1.6力学性能测试

冲击强度测试：在冲击试验机(REAILIMPACTOR，意大利CEAST公司)测试样条的冲击性能，测试温度为室温，悬臂梁缺口冲击强度测试样条按照GB/T1843-1996标准(等效于ISO180；1993)进行机械方法制样、测试。每个数据均测5次，取平均值。

拉伸性能测试：参考GB/T16421-1996搜料拉伸小试样试验方法，使用万能试验机(WDW-20