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解析用蒸馏水洗净滴定管后,必须再用标准液盐酸润洗滴定管,避免滴定管内的水分将标准液稀释,标准液浓度减小,滴定时消耗体积增大,测定结果偏大,故A错误;用蒸馏水洗后的锥形瓶,不能再用待测液润洗,避免润洗后待测液物质的量增加,测定结果偏大,故B错误;锥形瓶内多些水不影响滴定结果,因为待测液的物质的量没有变化,测定结果不会受到影响,故C正确;当溶液由红色刚变为无色时,不能立即读数,必须等到溶液颜色半分钟不再变化,才是滴定终点,故D错误。考向2滴定曲线分析典例2室温下,向20.00mL0.1000mol·L-1盐酸中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5≈0.7。下列说法不正确的是()A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00mL时,pH≈12.3答案C解析甲基橙的变色范围在pH突变范围外,误差更大,故C错误。[对点训练3]室温条件下,将0.1mol·L-1的NaOH溶液逐滴滴入10mL0.1mol·L-1HB溶液中,所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是()A.Ka(HB)的数量级为10-4B.该中和滴定可采用酚酞作为指示剂C.V1=10D.b点时,NaOH与HB恰好完全反应答案B[对点训练4](2023·江苏连云港模拟)25℃时,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙,滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是()A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂B.曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5D.图像中的x20.00答案C解析曲线Ⅰ的反应终点pH7,应选用酚酞作指示剂,A错误;曲线Ⅱ代表的应是NaOH溶液滴定强酸,B错误;Ka(乙)=≈1.01×10-5,C正确;x为突变的中心点,恰好反应,x=20.00,D错误。考向3滴定法在定量测定中的应用典例3H2S2O3是一种弱酸,实验室欲用0.01mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液,发生的反应为I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6,下列说法合理的是()A.该滴定可用甲基橙作指示剂B.Na2S2O3是该反应的还原剂C.该滴定可选用如图所示装置D.该反应中每消耗2molNa2S2O3,电子转移数为4NAB解析该滴定中,用碘水作氧化剂,则可用淀粉作指示剂,A不正确;I2与Na2S2O3发生氧化还原反应,I2是氧化剂,则Na2S2O3是该反应的还原剂,B正确;该滴定中,Na2S2O3是强碱弱酸盐,溶液呈碱性,不能放在酸式滴定管内,C不正确;依据反应方程式,可建立如下关系式:I2~2Na2S2O3~2e-,则该反应中每消耗2molNa2S2O3,电子转移数为2NA,D不正确。[对点训练5]测定水的总硬度一般采用配位滴定法,即在pH=10的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)作为指示剂,用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+。测定中涉及的反应有①M2+(金属离子)+Y4-(EDTA)═MY2-;②M2++EBT(蓝色)═MEBT(酒红色);③MEBT+Y4-(EDTA)═MY2-+EBT。下列说法正确的是()A.配合物MEBT的稳定性大于MY2-B.在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化C.达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色,且半分钟内不恢复原色D.实验时装有EDTA标准溶液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准溶液润洗,测定结果将偏小C解析根据题目所给信息可知,MEBT溶液滴加Y4-时会转化为MY2-,说明金属离子更容易与Y4-配位,则MY2-更稳定,故A错误;在滴定过程中,眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化,确定滴定终点,不需要观察滴定管中液面的变化,故B错误;滴入标准溶液前,金属离子与EBT结合生成MEBT,此时溶液呈酒红色,当达到滴定终点时,MEBT转化为蓝色的EBT,所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色变为蓝色,且半分钟内不恢复原色,故C正确;只用蒸馏水洗涤而未用标准溶液润洗会使标准溶液稀释,导致标准溶液的用量偏大,测定结果偏高,故D错误。[对点训练6]某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu2++4I-═2CuI↓+I2,
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