水热处理对褐煤含氧官能团和亲水性的影响(1).docx

第37卷第3期2014年7月Vol.37No.3Jul.2014煤

第37卷第3期2014年7月

Vol.37No.3Jul.2014

水热处理对褐煤含氧官能团和亲水性的影响

陈艳巨1)周剑林王永刚3)黄鑫1)白磊1徐敏1

摘要考察了不同水热处理条件对胜利褐煤主要含氧官能团甲氧基、羧基和酚羟基的脱除效果及其表面亲水性的影响.结果表明，提高温度、延长恒温时间以及增大初压均能不同程度地促进含氧官能团的脱除，甲氧基、羧基和酚羟基的最大脱除率分别为67.88%,89.41%和93.70%.脱除含氧官能团使水热处理后的煤样/水接触角增大，亲水性减弱.通过线性拟合，接触角与三种含氧官能团均表现出较好的相关性，其中羧基的相关性最好，说明羧基束缚水的能力要强于甲氧基和酚羟基。

关键词褐煤，水热处理，含氧官能团，接触角中图分类号TQ530

0引言

氧在煤中以有机和无机两种状态存在，有机氧主要以含氧官能团的形式存在，如羧基、羟基、甲氧基、羰基以及醚键等，无机氧主要存在于煤中水分、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐和氧化物中，其中对煤的性质影响最大的是以含氧官能团形式存在的氧.[1,2]含氧官能团是造成褐煤较难干燥、反复吸水、易自燃、较难制浆、型煤防水性能低和液化氢耗高的主要原因.[3-77因此，虽然世界范围内褐煤的储量丰富，并且价格低廉，但是褐煤的利用效率远低于高阶煤.[8随着高阶煤的储量减少和价格攀升，各国都开始注重低阶煤的开发和利用.水热处理是一种前景较好的提质技术，因为在水热处理过程中，煤中的水分是以液态的形式析出，减少了蒸发潜热，不仅能够显著脱除褐煤中的水分，而且还能够降低煤中的含氧官能团含量，从而提高褐煤的质量.[9]王知彩等[10]对水热处理后的神华煤进行红外光谱分析认为，水热处理能够破坏煤分子中羟基和醚氧键及环状紧密缔合的羟基间氢键，导致芳环侧链和醚键等弱共价键断裂.周国江等[11,122研究发现水热处理后的煤中羧基、酚羟基和芳酮含量降低，饱和烷烃增加.常鸿雁等[13]研究了四种年轻煤在加压水蒸气下羧基和酚羟基含量的变化，最高脱除率分别达到了78.5%和

31.3%.王毅等14在320℃条件下对内蒙褐煤处理1h后发现，总氧含量显著降低，脱氧率达29.55%.胜利褐煤高氧含量严重制约其应用效率，因此，本实

验考察温度、恒温时间、初压和水煤比等工艺条件对胜利褐煤中甲氧基、羧基和酚羟基脱除效果的影响，并研究脱除含氧官能团后煤样亲水性的变化，为褐煤的提质利用奠定理论基础.

1实验部分

1.1煤样

煤样取自内蒙古自治区的锡林浩特市的胜利煤田，粉碎后过200目筛，放于棕色样品瓶中低温保存，煤样的工业分析和元素分析见表1.

表1胜利褐煤的工业分析和元素分析

Table1ProximateandultimateanalysisofShenglilignite

Ultimateanalysis/%,dafProximateanalysis/%,d

Qb,ar/(J·g-1)

CHNS0*

VAFC

4.363.441.211.0619.92

44.9514.9340.1317501

#Bydifference

1.2实验装置和实验方法

本实验高温高压的水热处理条件是利用美国Parr公司生产的4570型反应釜实现的，容积为500mL,设计压力为34.5MPa,温度为500℃.控温仪表为Parr公司所产，型号为4843型，控温精度为±1℃,水热处理实验装置见第28页图1.

将水和20g原煤按一定的质量比混匀加入到高压釜中，用N?排净釜中的空气后维持设定的初压，然后以5℃/min的速率升温到预定温度，恒温一段时间后，停止加热，让釜在空气中自然冷却到室温，抽滤分离煤水混合物，将煤样在真空80℃条件

国家自然科学基金资助项目.

1)硕士生；2)博士生；3)教授、博士生导师(通讯作者),中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院，100083北京收稿日期：2013-04-26;修回日期：2013-08-08

28煤炭转化2014年

下干燥12h后，放于棕色样品瓶中低温保存，以备后续的测试表征用，通过单因子变量原则，分别