不饱和烃课件.pptVIP

.*作业:1，5，9，11，14.*3-2炔烃一、同分异构和命名炔烃:分子中含有C≡C叁键的不饱和烃。官能团:－C≡C－通式:CnH2n-2CH3CH2CH2C≡CH1-戊炔(丙基乙炔)CH3CH2C≡CCH32-戊炔(甲基乙基炔)CH2=CHCH=CHCH31,3-戊二烯CH2=CHCH2CH=CH21,4-戊二烯3-甲基-1-戊炔(异丙基乙炔)环戊烯同分异构：.*Nomenclatureofalkynes命名:系统命名法：同烯烃相似，选择含三键的最长碳链为主链。CH3CH2C≡CCH32-戊炔4-甲基-2-己炔.*若分子中同时含有双、叁键称为烯炔。命名时选含有双、叁键的碳链为主链,从最靠近双、叁键的一端开始编号,相同时使双键的位次最小(不考虑取代基）。1-戊烯-4-炔3-戊烯-1-炔√2-戊烯-4-炔×4-甲基-1-己烯-5-炔.*几个实例CH3CH=CHC?CH3-戊烯-1-炔3-penten-1-yneCH?CCH2CH=CH21-戊烯-4-炔1-penten-4-yneCH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯-1-炔4,8-nonadien-1-yne(S)-7-甲基环辛烯-3-炔(S)-7-methylcycloocten-3-yne*若分子中同时含有双键和叁键,可用烯炔作词尾,给双键和叁键以尽可能小的编号,如果位号有选择时,使双键位号比叁键小。.*每个sp杂化轨道具有1/2s成分和1/2p成分。C:1S22S22P22p2s激发2p2ssp杂化sp基态激发态sp杂化轨道形状：二、StructureofAlkynes炔烃的结构乙炔:H－C≡C－H.*2个sp轨道在空间的分布乙炔的结构圆筒状.*键长(pm):C≡C:120C=C:134C－C:154键能(kj/mol):C≡C:837C=C:611C－C:347C≡C叁键:?,2?。C≡C叁键键长短，π电子云活动性不如烯烃强，叁键比双键较难发生亲电加成反应，而能够发生亲核加成反应。.*三、炔烃的物理性质同系列内m.p，b.p，d随分子量增加而增加。常温下:C2～4:气体C5～18:液体C19以上:固体难溶于H2O，但在水中溶解度比烷烃、烯烃大。乙炔微溶于水。易溶于某些有机溶剂。HC≡C－Hδ－δ＋炔烃分子极性比烯烃稍强。简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。乙炔在较大压力下容易爆炸,1体积丙酮能溶解25体积乙炔。乙炔钢瓶中填充有用丙酮浸透的硅藻土或碎软木。乙炔燃烧的火焰温度高达3500℃,用于熔融和焊接金属。.*四、炔烃的化学性质1.加成反应（催化加氢、亲电加成、亲核加成）林德拉（Lindlar）催化剂：将Pd沉淀在CaCO3上，然后用醋酸铅及喹啉处理得到的加氢催化剂。(1)催化加氢Ni(Pd，Pt)Ni(Pd，Pt).*(4)与H2O加成间接水合法。遵循马氏规则。直接水合法。遵循马氏规则。H3PO4/硅藻土200℃，2MPa硫酸氢异丙酯δ+δ-室温.*(5)与次卤酸的加成δ+δ-δ-δ+.*(6)与烯烃加成(烯烃的聚合)在酸催化下,烯烃可发生分子间加成,生成烯烃的二聚体。80%20%.*(7)烯烃与浓硫酸、有机酸等的反应（a）反应机理与烯烃加HX一致（如加中性分子多一步失H+）。CH2=C(CH3)2+H+CH3C+(CH3)2CH3C(CH3)2CH3C(CH3)2慢H2OOH2+OH-H+（b）反应符合马氏规则。（c）反应条件:与水、弱有机酸的反应要用强酸作催化剂。.*（d）在合成中的应用不同CH2=C(CH3)2+H2SO4(63%)(CH3)3COSO3H