鲁科版高考化学一轮总复习精品课件 第7章 化学反应的方向、限度与速率 热点专攻17 化学反应机理(历程)及分析.ppt

热点专攻17化学反应机理(历程)及分析热点精讲多年以来,化学反应机理的分析及应用始终是高考命题的热点之一,此类试题大多以“能量-历程转化”“物质转化循环”等为载体,考查吸热(或放热)反应、共价键及变化、活化能与反应速率等,侧重考查考生的“理解与辨析能力”“分析与推测能力”等关键能力。1.活化能-反应历程图像及分析(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能;E2为逆反应的活化能;E1-E2为此反应的焓变(ΔH)。(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤,反应①为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应②为放热反应,总反应为放热反应。(3)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和终点(生成物)能量的相对大小。2.物质转化-循环图示及分析(1)位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦、⑧。(2)“入环”的物质为反应物,如①和④。(3)“出环”的物质为生成物,如②和③。(4)依据判断出的反应物和生成物,即可快速写出反应的化学方程式。热点精练题型1能量变化型机理及分析1.(2023·湖北卷,19节选)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。C40H20(g)C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如下:(1)已知C40Hx中的碳氢键和碳碳键的键能分别为431.0kJ·mol-1和298.0kJ·mol-1,H—H键能为436.0kJ·mol-1。估算C40H20(g)C40H18(g)+H2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。?(2)图示历程包含________个基元反应,其中速率最慢的是第_______个。+128.033解析(1)从结构分析,反应中断裂2个碳氢键,形成1个碳碳键和1个H—H键。ΔH=431.0kJ·mol-1×2-298.0kJ·mol-1-436.0kJ·mol-1=+128.0kJ·mol-1。(2)基元反应是指在反应中一步直接转化为产物的反应,从图上看包含3个基元反应,其中第3步活化能最大,故该步反应速率最慢。2.(1)(2022·广东卷,19节选)Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)→Y(g)过程的焓变为________________(列式表示)。?E1-E2+ΔH+E3-E4解析设反应历程中第一步的产物为M,第二步的产物为N,则X→MΔH1=E1-E2,M→NΔH2=ΔH,N→YΔH3=E3-E4,根据盖斯定律可知,X(g)→Y(g)的焓变为ΔH1+ΔH2+ΔH3=E1-E2+ΔH+E3-E4。(2)水煤气变换反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH0(简称WGSR),在金属催化剂Au(Ⅲ)表面上发生的所有基元反应步骤的活化能数值(单位:kJ·mol-1)如表,其中*表示催化剂表面活性位,X*表示金属表面活性位吸附物质。其他条件一定时,决定WGSR反应速率的基元反应为__________(填序号);基元反应CO*+O*CO2*+*的ΔH=__________kJ·mol-1;由表中数据计算WGSR反应的ΔH=__________kJ·mol-1。?②-166-55解析分析表中数据,反应所需要的活化能越高,反应越难发生,所以在其他条件一定时,决定WGSR反应速率的基元反应为②;基元反应CO*+O*CO2*+*对应的是⑥,其ΔH=37kJ·mol-1-203kJ·mol-1=-166kJ·mol-1;WGSR反应的ΔH=(150+71+74+37+17)kJ·mol-1-(67+67+25+42+203)kJ·mol-1=-55kJ·mol-1。题型2物质循环型机理及分析3.钒的配合物催化某可逆反应的一种反应机理如图所示。下列说法错误的是()A.该反应的离子方程式为H2O2+Cl-+H+HOCl+H2OB.产物HOCl可用于杀菌消毒C.该催化循环中V的成键数目发生变化D.钒的配合物通过参与反应,降低反应的活化能,提高H2O2的平衡转化率D解析产物HOCl,即次氯酸,具有强氧化性,可以杀菌消毒,B正确;该催化循环过程中,有V元素形成6个键,也有V元素形成5个键的情况,C正确;钒的配合物在过程中起到催化作用,即作催化剂,而催化剂对平衡移动没有影响,故不会影响H2O2平衡转化率,D错误。4.某反应的反应历程如图所示。下列有关该历程的说法错误的是()