05配位滴定法完整版.pptx

2024/11/712:16§5.1概述一、配位滴定法：又称络合滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法。二、测定的对象：金属离子。三、配位反应：金属离子提供空轨道←配位剂提供孤对电子→形成配合物。四、配位滴定反应条件：

1.定量、完全、迅速、且有指示终点的方法；

2.形成的配合物要相当稳定；

3.在一定条件下，只形成一种配位数的配合物。第1页/共118页

2024/11/712:164、无机配位剂的特点：（1）不稳定；（2）逐级络合，各级稳定常数相差小。5、有机配位剂的特点：（1）稳定性好；（2）组成一定。克服了无机配位剂的缺点。五、无机配位剂与有机配位剂1、单基配位体：提供一对电子以形成配价键的配位体。2、多基配位体：提供两对或更多对电子以形成配价键的配位体。3、螯合物：多基配位体与同一个接受体形成的具有环状结构的化合物。第2页/共118页

2024/11/712:16M＋LMLK稳=[ML]/[M][L]AgNO3为标准溶液的配位滴定反应：Ag++2CN-[Ag(CN)2]-终点时的反应：[Ag(CN)2]-+Ag+Ag[Ag(CN)2]↓白例1：无机配合物Cu(NH3)42+Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体;N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体;NH3:配位体,络合剂;4个N:配位数;4:配位体数.例2：无机配位滴定注：Ｋ稳小－－不稳定；，各级稳定常数相差小－－逐级络合不符合滴定分析要求第3页/共118页

2024/11/712:16六、有机配位剂－－螯合剂－－氨羧配位剂

有机配位剂分为：重点：以氨基二乙酸基团［—N(CH2COOH)2］为基体的有机配位剂。最常见:乙二胺四乙酸简称:EDTA(H4Y)环己烷二胺四乙酸（CyDTA）乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）乙二胺四丙酸（EDTP）第4页/共118页

2024/11/712:16氨羧试剂的特点：1.配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子；2.多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸；3.配合物的稳定性高;与金属离子能形成多个多元环；4.1∶1配位；计算方便;5.配合物水溶性好(大多带电荷)。右下图为NiY结构模型第5页/共118页

2024/11/712:16§5.2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性5.2.1EDTA的性质1.乙二胺四乙酸及其二钠盐的比较：名称简称简式溶解度(水22℃)乙二胺四乙酸EDTAH4Y0.02g/100ml乙二胺四乙酸二钠盐EDTANa2H2Y?2H2O11.1g/100ml2.第6页/共118页

2024/11/712:16续前3.EDTA的六级离解平衡：各型体浓度取决于溶液pH值：pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-、pH＞10.26碱性溶液→Y4-H6Y2+H++H5Y+H5Y+ H++H4YH4Y H++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-最佳配位型体4.水溶液中七种存在型体第7页/共118页

2024/11/712:16不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：

(1)在pH12，以Y4-形式存在；

(2)Y4-形式是配位的有效形式；第8页/共118页

2024/11/712:16一、概况1、EDTA有六个可与金属配价的原子。其中两个氨基N,四个羧基O;2.螯合物中有四个O—C—C—N,一个N—C—C—NMM一般规律：若环中有单键，以五元环最稳定，若环中含双键，则六元环也很稳定。3、与金属离子络合比：多为1：1，Zr,Mo(2