EURL-SRM分析检查报告 .pdfVIP

EURL-SRM-分析观察报告

关于以下内容：

化合物：环氧乙烷（EO）、2-氯乙醇（2CE）

商品:芝麻

提取方法：QuOil,QuECHERS

仪器分析：GC-MS/MS

利用QuOil,QuECHERS方法提取环氧乙烷及其代谢产物2-氯乙醇，

并采用GC-MS/MS方法进行分析

背景信息/初步观察：

2020年8月下旬，比利时启动RASFF通知印度各种芝麻中未经授权的环氧乙烷物质(EO)

残留，含量高达186mg/kg。2020年9月9日，在RASFF门户网站上发布了相关通知（2020.3678）。

受影响的产品被交付到几个成员国，并用于生产各种加工食品。截至2020年11月20日，

RASFF门户网站通知了大约140份关于印度芝麻EO的通知，其中两份是边境拒绝。这些通

知来自17个不同的欧盟成员国和2个欧洲自由贸易协定国家。芝麻样品中的EO含量大多在

0.1~10mg/kg之间，均超过了EU-MRL（最大残留限值）0.05mg/kg。

EO熏蒸在印度已经使用多久或越来越多地应用于芝麻还需要调查。在2004年一篇以印

度为重点的关于油性种子熏蒸的综述论文中，报道了甲基溴和磷是印度用于油籽的主要熏蒸

剂。本审查中讨论的备选方案不包括EO。鉴于EO具有的强抗菌性能（据报道是甲基溴的10

倍），可以想象，EO熏蒸可能已经在印度开始，以减少芝麻被沙门氏菌和其他粪便细菌污

染的发生率。在过去的20年里，这些污染导致欧盟成员国在边境拒绝印度的芝麻籽。在RASFF

门户网站，关于芝麻沙门氏菌的通知是由德国在2001年发布。2007年，希腊报告了第一次

边境拒绝入境。

分析程序

在文献中已经提出了各种分析EO，或EO和2-CE的总和的方法。1988年，K.G.Jensen56

发表了一种涉及在碱性条件下将2CE转化为EO的方法。产生的EO（由最初存在于样品中的

任何EO和由2-CE形成的EO组成）通过氮流进入含有碘化钠和硫酸的水储层。在那里，EO

被转化为碘乙醇，然后碘乙醇被分解为乙酸乙酯，并通过GC-ECD进行测量。该方法以一种

改进的形式被采用，并在Gilsbach等人的实验室间研究中进行了广泛的验证，最终成为德

国的官方标准。该方法还预见了最初存在于样品中的完整EO的分析。这是通过在初始步骤

中没有任何碱性处理而从样品中清除EO来实现的。然后可以通过完整的EO和EO之间的差

异计算来确定2-CE水平。

1988年，Aitkenhead等59提出了一种分析香料中2-CE（和2-溴乙醇）的分析方法。

用乙腈和甲醇的混合物从样品中提取分析物，然后用GC-FID进行测定。1995年，Woodrow

等人60发表了一种涉及直接顶空取样来分析香料中的EO的方法。2002年，Ayoub等人61

发表了一种方法，涉及顶空采样或直接浸入SPME来确定医疗设备的EO。2006年，Tadeo和

Bononi62发表了一种对辣椒中2-CE的分析方法。该方法包括使用硫酸和氯化钠将任何残留

的EO转化为2-CE，然后用乙酸乙酯提取总2-CE，通过蒸发步骤进行富集和气相色谱-质谱

分析。

分析物的性质和分析策略：

分析方法的选择取决于被分析物和要被分析的基质。还需要考虑在实验室中已经常规使

用的现有设备和方法。当采用单一残留分析方法时，该程序可以被优化为更好的分析性能（灵

敏度、回收率等）。通过利用被分析物的特定物理化学性质（如极性、波动性）。上面描述

了一些只关注EO和/或2-CE的方法。当试图将这两种分析物集成到现有的多残差程序中时，

当涉及到优化可能性时，有更多的限制，但同时，这种方法对实验室来说更有效。

表1和表2概述了2-CE和EO的理化性质。EO（-0.3）和2-CE（0.24）的logKow值表

明，如果不是太非极性，两种分析物从水相中适当地划分到有机溶剂中。因此，采用QuEChERS

方法有望获得令人满意的回收率。EO的波动性和反应性引起了对标准溶液的处理以及由于

蒸发或与基质相互作用而造成的损失的关注。EO及其异构体乙醛的色谱分离是另一个在GC

分析中需要重点考虑的方面。2-CE是样品中预计以残留物形式存在的主要分析物，其大小

显示出显著的低挥发性，这归因于强分