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非线性光学晶体

非线性光学晶体

对于激光强电场显示二次以上非线性光学效应的晶体

非线性光学晶体是对于激光强电场显示二次以上非线性光学效应的晶体。非线性光学晶体是一种功能材料，其中的倍频（或称“变频”）晶体可用来对激光波长进行变频，从而扩展激光器的可调谐范围，在激光技术领域具有重要应用价值。

1介绍

具有非线性光学效应的晶体。广义指在强光或外场作用下能产生非线性光学效应的晶体。通常将强光作用下产生的称为非线性光学晶体;外场作用下产生的称电光、磁光、声光晶体。此外，还有含共轭体系的有机分子组成的晶体或聚合物。广泛应用的有KH2PO4(KDP)、NH4H2PO4(ADP)、CsH2A5O4(CDA)；KTiOPO4、KNbO3、NiNbO3、Ba2NaNb5O15；BaB2O4(BBO)、LiB3O5(LBO)、NaNO2；GaAs、InSb、InAs、ZnS等。按状态分为块状、薄膜、纤维、液晶。利用二阶非线性效应产生的倍频、混频、参量振荡及光参量放大等变频技术，可拓宽激光的波长范围，已应用于核聚变、医疗、水下摄影、光通信、光测距等方面。

2三硼酸锂晶体

简称LBO晶体。分子式为LiB3O5，属正交晶系，空间群为Pna2的一种非线性光学材料。福建物质结构研究所首次发现。密度2.48g/cm，莫氏硬度6，具有较宽的透光范围（0.16～2.6μm），较大的非线性光学系数，高的光损伤阈值（约为KTP的4.1倍，KDP的1.83倍，BBO的2.15倍）及良好的化学稳定性及抗潮解性。可用于1.06μm激光的二倍频和三倍频，并可实现Ⅰ类和Ⅱ类相位匹配。用功率密度为350MW/cm的锁模Nd：YAG激光，样品通光长度为11mm（表面未镀膜），可获得倍频转换效率高达60%。LBO晶体可制作激光倍频器和光参量振荡器。用高温溶液法可生长出光学质量的单晶。

3三硼酸锂铯晶体

CLBO晶体的基本结构与三硼酸铮和三硼酸铯相同，其阴离子基因中平面基团和四面体基团的结合是其大的非线性效应来源。透光范围为175nm～2.75μm，具有对紫外很宽范围良好的透过率，并具有更大的有效非线性系数，具有适中的双折射率，能够实现Nd：YAG激光的倍频、三倍频、四倍频乃至五倍频的位相匹配。

CLBO晶体也可采用熔盐法法生长．能在较短的时间内生长大尺寸的优质单晶。其良好的温度稳定性，大的角度带宽和小的离散角．具有很高的抗光伤阈值，良好的化学稳定性，基本不潮解，但是从目前情况来看，该晶体的长期使用的稳定性尚待考验。

4磷酸二氢钾晶体

KDP晶体是水溶性晶体之一．是以离子键为主的多键型晶体，但是，在阴离子基团中存在着共价键和氢键，其非线件光学性质，主要起源于这一基团。

KDP晶体在水中有较大的溶解度。通常用溶液流动法和温差流动法来生长。大尺寸KDP晶体采用特殊方法工艺可达到快速生长的目的。由于KDP晶体采用水溶液生长，莫氏硬度2.5，硬度较低．易潮解，所以需采取保护措施。

KDP晶体除了作为频率转换晶体外，还有优良的电光性能，其电光系数大，半波电压低，良好的压电性能等。KDP晶体作为优良的频率转换晶体对1.064μm激光实现二、三、四倍频。对染料激光实现倍频而被广泛应用。又用以制造激光Q开关、电光调制器和同态光阀显示器等。[1]

5研究与发展

20世纪60年代以来，我国在发展非线性光学晶体材料方面走过了一条从跟踪模仿国外到自主创新的道路，进而作出了举世公认的巨大贡献，发现和研制出一批极为宝贵的和具有特殊功能的新型非线性光学晶体材料，如BBO、LBO等晶体。这些晶体已形成规模化生产，产品畅销世界上许多国家和地区，在国际上产生了巨大和深远的影响，极大地提高了中国科技在世界高科技领域中的地位。

BBO（低温相偏硼酸钡）、LBO（三硼酸锂）是中国科学院福建物质结构研究所在卢嘉锡教授的组织和指导下，于80年代相继发明的两种新型非线性光学晶体。其中BBO晶体被公认为目前世界上最优秀的二阶非线性光学晶体，其不同凡响的特点之一是具有很宽的调频范围而在紫外波段独领风骚，更重要的是利用它的频率下转换过程，可制成波长从可见到近红外连续可调全固化调谐激光器，这种激光器的出现宣告了染料调谐激光器时代的结束。LBO晶体的温度调谐非临界相位匹配和相位匹配折返现象等特性的开发应用，也已在国内外发展出相应的多种激光器。

创建于1960年的中国科学院福建物质结构研究所是我国结构化学的主要研究基地之一，同时，该所在建所初期就开展晶体功能材料等方面的应用基础和应用研究。探索新型非线性光学晶体是晶体功能材料研究的一个重要方向，不过初期的工作与国内其它单位一样，基本上是跟踪仿制国外已有的晶体材料，虽然曾就Mon（n=6，5，4，3，2）畸变型结构提出非线性光学晶