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氟硅酸盐第1篇
通常,镀锌层表面的稀土转化膜较薄、且不均匀,增加膜
厚易产生开裂,因而其防腐蚀性能不理想[1~3]。此外,稀土转
化液中通常含有H202,使转化液不稳定,难以实现工业推广应
用。对钢铁镀锌表面进行稀土转化和封闭处理可以提高其耐蚀
性,如采用硅酸钠(水玻璃)封闭锌层的铈盐转化膜有一定的
效果,但封闭时间较长(2h)[4];采用硅酸钠封闭处理铈盐转
化膜,5min可使表面裂纹消失,耐腐蚀性能有一定的增强
[5,6]。
为了进一步提高钢铁镀锌表面铈盐转化膜的耐蚀性能,本
工作分别优选出氟硅酸盐含量和氟钛酸铵含量后,再优选双组
分封闭液进行封闭;对转化膜封闭前后的膜成分、耐蚀性能进行
了研究。
1试验
1.1基材前处理
s]→酸洗[3?O3(体积分数);常温,3s]。
1.2铈盐转化及封闭处理
(1)转化液配方及工艺条件
min;水洗。
(2)封闭液配方及工艺条件
H值为2.6~4.8,时间1~15min;水洗后自然晾干。
1.3封闭前后性能评价
(1)膜形貌及成分
目测膜封闭处理前后的颜色、光亮度;采用BM-4XC金相显
结构;采用INCA型能谱仪(EDS)分析膜封闭前后的成分。
(2)中性盐雾腐蚀
试样与垂直方向成15°~30°夹角;测试出现第一个腐蚀点的时
间。
(3)极化曲线测试
溶液;以饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,铂电极(Pt)为辅
助电极,转化、封闭的镀锌钢片为工作电极,暴露面积1cm2;
2结果与讨论
2.1封闭液浓度对铈盐转化膜耐蚀性的影响
2.1.1氟硅酸盐
以氟硅酸盐作封闭液主盐,其浓度对铈盐转化膜耐蚀性的影响
见图1。从图1可以看出:随着氟硅酸盐浓度的逐渐增大,转化
膜封闭后的耐蚀性先增加后降低;当氟硅酸盐浓度为10g/L左
右时,耐蚀性最好;氟硅酸盐浓度小于6.0g/L时,由于有效硅
酸的浓度较低,形成的封闭产物量少、达不到完全封闭的效果,
耐蚀性不理想;在氟硅酸盐浓度高于12.0g/L后,由于氟硅酸
盐根产生的氟离子对镀锌层表面的刻蚀作用,使平衡向不利于
形成封闭产物的方向移动,影响了封闭产物的形成,反而使其
应产物和水解产物Si02的沉淀物有效地封堵了铈盐转化膜的
裂缝,从而使其耐蚀性能得以提高。因此,氟硅酸盐浓度控制
在10g/L为宜。
氟硅酸盐的作用如下:
2.1.2氟钛酸铵
取10g/L氟硅酸盐,其他条件同上,不同氟钛酸铵浓度对
铈盐转化膜封闭后耐蚀性的影响见图2。由图2可知:随着氟钛
酸铵浓度的逐渐增大,铈盐转化膜封闭后的耐蚀性先增加后降
低;当氟钛酸铵浓度为6g/L时,耐蚀性最好,因为酸性条件下
氟钛酸铵水解产生了胶体钛的氧化物,与氟硅酸盐的协同作用,
使封闭后的转化膜致密性、完整性得到提高,从而对提高其耐
蚀性起到了积极的作用。
2.2封闭工艺条件对铈盐转化膜耐蚀性的影响
2.2.1时间
取6g/L氟钛酸铵,其他条件同上,封闭时间对铈盐转化
膜耐蚀性的影响见图3。图3显示:随着封闭时间的增加,膜的
耐蚀性能逐渐提高,封闭10min左右时耐蚀性最好;封闭时间
进一步延长,膜的耐蚀性不再继续增加。因为形成封闭产物需
要一定的反应时间,封闭时间过短,封闭化学反应没有完成,
封闭产物未完全形成,转化膜的耐蚀性能自然不好;超过一定的
时间,封闭反应早已经完成,故转化膜的耐蚀性能不再增加。
2.2.2pH值
在上述所选条件下,封闭液pH值对铈盐转化膜耐蚀性的
影响见图4。图4表明:随着封闭液pH值的增加,转化膜的耐
于4.0时,转化膜的耐蚀性能反而下降。这是因为酸性条件对
封闭效果有较大的影响:当pH值低于3.0时,酸性太强,对电
镀锌层表面有刻蚀作用,使其表面有黑色铁的基体暴露;当pH
值大于4.0时,由于溶液产生白色胶体状物,使锌层界面封闭
反应时的有效硅、钛反应物浓度降低,影响了封闭反应和对转
化膜的封闭效果。因此,pH值在3.6左右时封闭转化膜后的
耐蚀性能最好。
2.2.3温度
封闭液pH值为3.6,其他条件同上,封闭温度对铈盐转
化膜耐蚀性的影响见图5。图5表明:封闭温度太低(低于20℃)
和太高
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