复合材料材料的界面理论.pptVIP

第3章材料的界面理论;3.1概述;3.2外表现象和外表张力;3.3增强材料的外表性质与处理;3.外表自由能

增强材料与基体能够粘接在一起的必要条件，

〔1〕是基体与增强材料能紧密接触，

〔2〕是它们之间能润湿，后者取决于它们的外表自由能，

即外表张力。

假设一种液体能浸润一种固体(即在固体外表完全铺开)，那么固体的外表张力要大于液体的外表张力。常用的极性基体材料的外表张力在35~45达因·厘米-1之间(如聚酯树脂的外表张力为35达因·厘米-1，双酚A型环氧树脂的外表张力为43达因·厘米-1)，假设要求这些基体材料能润湿增强纤维，那么要求增强纤维的外表张力大于45达因·厘米-1。

硼纤维、碳化硅纤维、碳纤维等都有明显的氧化外表，有利于形成具有高外表自由能(外表张力)的外表。假设其外表被污染，一般会降低其外表能，影响极性基体对它的湿润。;4.外表性质与外表结构的关系

增强材料的上述三种外表性质除了与材料外表层化学组成有关外，还同增强材料的外表结构有关。

关于玻璃的结构，有多种学说。主要是微晶结构学说和网络结构学说。按照网络结构学说的观点，硅酸盐玻璃是由一个三维空间的不规律的连续网络构成的。连续网络又由许多多面体〔如四面体〕构成。多面体的中心为电荷较多而半径较小的阳离子所包围。在玻璃内部这些阳离子与周围的阴离子间的相互作用力，是平衡的。;增强材料的外表处理

1.碳纤维的外表处理

外表处理的作用：使复合材料不仅具有良好的界面粘接力、层间剪切强度，而且其界面的抗水性、断裂韧性及尺寸稳定性均有明显的改进。此外，通过碳纤维外表改性处理，还可制得具有某种特殊功能的复合材料。

1〕氧化法

〔1〕气相法(或干法):以空气、氧气、臭氧等氧化剂，采用等离子外表氧化或催化氧化法。

〔2〕液相法〔或湿法〕：有硝酸、次氯酸钠加硫酸、重铬酸钾加硫酸、高锰酸钾加硝酸钠加硫酸氧化剂及电解氧化法等。;

2〕涂层法

(1)有机聚合物涂层：树脂涂层、接枝涂层、电沉积与电聚合等。

(2)无机聚合物涂层：经有机聚合物涂层后碳化、碳氢化合物化学气相沉积、碳化硅或氧化铁涂层、生长晶须涂层等。

3〕净化法与溶液复原法、真空解吸法、在惰性气体中热处理法、氯化铁等溶液复原法。

根据纤维和树脂的结构及复合材料性能的不同，使用上述处理方法各有优缺点。;2.玻璃纤维的外表处理

为了在玻璃纤维抽丝和纺织工序中到达集束、润滑和消除静电吸附等目的，抽丝时，在单丝上涂了一层纺织型浸润剂(石蜡乳剂)。

〔1〕浸润剂会影响复合材料性能〔阻碍了纤维与基体材料的粘接〕，用前去除浸润剂，

〔2〕采用偶联剂对纤维外表进行处理。偶联剂的分子结构中，一般都带有两种性质不同的极性基团，一种基团与玻璃纤维结合，另一种基团能与基体树脂结合，从而使纤维和基体这两类性质差异很大的材料牢固地连接起来。;;1〕外表偶联剂的偶联机理

(1)有机硅烷类偶联剂的反响机理

(ⅰ)有机硅烷水解，生成硅醇。

(ⅱ)玻璃纤维外表吸水，生成羟基。;(ⅲ)硅醇与吸水的玻璃纤维外表反响，又分三步

第一步：硅酸与吸水的玻璃纤维外表生成氢键；;第二步：低温枯燥(水分蒸发)，硅醇进行醚化反响；

第三步：高温枯燥(水分蒸发)，硅醇与吸水玻璃纤维间进行醚化反响；;偶联剂处理后纤维的性能：

1有机硅烷偶联剂与玻璃纤维的外表结合起来了。

有机硅烷中的R基团将与基体树脂反响，改变了玻璃纤维外表原来的性质，使之具有憎水而亲基体树脂的性质。

2X基团：有机硅烷中的X基团不同，将影响到偶联剂水解和相互间聚合的速度，以及与玻璃纤维间的偶联效果。目前采用较多的是X基团为甲氧基或乙氧基的有机硅烷偶联剂。其水解速度比较缓慢，水解析出的甲醇和乙醇无腐蚀性，所生成的硅醇比较稳定．可在水介质条件下同玻璃纤维外表进行反响。

3有机硅烷所带的另一个基团R，将与基体树脂反响，不同的R基团，适用于不同类型的树脂。;(2)有机络合物类偶联剂的偶联机理

另一大类偶联剂是有机络合物。它们是有机酸与氯化铬的络合物。该类偶联剂在无水条件下结构式为：

应用较多的是甲基丙烯酸氯化鉻盐；即“沃兰”(Vo1an)，其结构式为：;沃兰对玻璃纤维外表的处理机理如下：

(ⅰ)沃兰水解;(ⅱ)玻璃纤维外表吸水，生成羟基。

(ⅲ)