硼族元素黄岛版.ppt

2.化学性质

和非氧化性酸反应

2Ga+3H2SO4＝Ga2(SO4)3+3H2?(In的反应相同)2Tl+H2SO4＝Tl2SO4+H2?和氧化性酸反应

Ga+6HNO3＝Ga(NO3)3+3NO2?+3H2O(In相同)

Tl+2HNO3＝TlNO3+NO2?+H2O不能氧化到Tl(III)和碱反应

2Ga+2NaOH+2H2O＝2NaGaO2+3H2?两性第32页,共58页，星期六，2024年，5月二氧化物及氢氧化物Ga2O3和Ga(OH)3：两性偏酸

Ga(OH)3可溶于NH3·H2O,Al(OH)3不溶于NH3·H2O,所以Ga(OH)3的酸性比Al(OH)3强。

In2O3和In(OH)3几乎无两性表现，In2O3溶于酸，但不溶于碱。

按Ga(OH)3,In(OH)3,Tl(OH)3顺序,越来越易脱水,生成氧化物:

2M(OH)3＝M2O3+3H2O

以致于Tl(OH)3几乎不存在.Tl2O3易分解:

Tl2O3(棕黑色)＝Tl2O(黑色)+O2(加热)

Tl2O易溶于水，形成的TlOH也易溶于水:

Tl2O(黑)+H2O＝2TlOH(黄)

氢氧化物中,TlOH是强碱(不如KOH);Ga(OH)3酸性最强。第33页,共58页，星期六，2024年，5月三Tl(III)盐类的氧化性Tl有(III)和(I)的盐及化合物,Ga(I)和In(I)难生成,而Al(I)不存在。MF3为离子型化合物,其余卤化物为共价型,b.p.低,由于惰性电子对效应,Tl(III)有较强的氧化性。TlX与AgX相似,难溶,光照分解;Tl(I)与变形性小的阴离子成盐时,与K+、Rb+等相似,如Tl2SO4易溶于水,易成矾。第34页,共58页，星期六，2024年，5月硼族元素的卤化物比较BX3、AlX3稳定，其余逐渐不稳定；GaX→InX→TlX稳定性增加；GaCl2反磁性，无成单电子，因其结构为Ga(I)[Ga(III)Cl4]；InCl2情况与之相同。第35页,共58页，星期六，2024年，5月镓分族元素的氧化物比较Ga、In、Tl的氧化物可由单质与氧加热制备Tl2O3最容易被还原；Ga-O体系相似于Al-O体系，存在?型和?型Ga2O3；Ga(OH)3、In(OH)3具有两性，但较弱；Tl(OH)3不存在，但在溶液中有配离子[Tl(OH)(H2O)5]2+和[Tl(OH)2(H2O)4]+存在。第36页,共58页，星期六，2024年，5月16.5惰性电子对效应和周期表中的斜线关系16.5.1惰性电子对效应inertpaireffect惰性电子对效应：具有价电子构型为s2p0-6的元素，其s电子对不易参与成键而常形成+(n-2)氧化态的化合物，而其+n氧化态的化合物要么不易形成，否则就是不稳定(n:族数)。这是西奇维克(sidgwick)最早认识到的。同一族中，各元素s电子对的惰性随原子序数的增加而增加，这在第六周期里表现得特别明显。如：IIIA族的Tl(I)化合物比Tl(III)化合物稳定。产生惰性电子对的原因正在探讨之中，尚需完善。第37页,共58页，星期六，2024年，5月inertpaireffectTheinertpaireffect,isthetendencyoftheoutermostselectronstoremainunionizedorunsharedincompoundsofpost-transitionmetals.Theterminertpaireffectisoftenusedinrelationtotheincreasingstabilityofoxidationstatesthatare2lessthanthegroupvalencyfortheheavierelementsofgroups13,14,15and16.Theterm“inertpair”wasfirstproposedbyNevilSidgwickin1927.第38页,共58页，星期六，2024年，5月Inertpaireffectisater