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全固态电池项目

可行性研究报告

中咨国联/出品

I

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固态电池公司在国内外如雨后春笋纷纷涌现，多家世界著名汽车企业2017年相

继宣布，2020~2025年全固态锂电池将量产上车。许多研究者和企业认为，相

对于锂硫、锂空、铝、镁电池以及并不存在的石墨烯电池，全固态金属锂电池是

最具潜力的替代现有高能量密度锂离子电池的候选技术，其能量密度有望是现有

锂离子电池的2～5倍，循环性和服役寿命更长，倍率性能更高，并可能从本质

上解决现有液态电解质锂离子电池的安全性问题。

自从1991年SONY公司率先实现锂离子电池商业化后，锂离子电池应用领域

逐渐扩大，且性能不断提升。针对消费电子类应用的电芯体积能量密度达到了

730W·h/L，近期将朝着750～800W·h/L发展，相应的质量能量密度为250～

300W·h/kg，循环性在500～1000次。动力电池质量能量密度达到了

240W·h/kg，体积能量密度达到了520～550W·h/L，近期将朝着600～

700W·h/L发展，质量能量密度朝着300W·h/kg发展，循环性达到2000次以

上。储能电池循环寿命达到了7000～10000次，目前进一步朝着12000～15000

次发展。

液态电解质锂离子电池7大短板

(1)SEI膜持续生长

由于SEI膜生长的不致密且正负极材料在循环过程中存在较大的体积膨胀收缩，

SEI膜部分成分可以溶解在电解液里，导致正负极表面的SEI膜持续生长，引起

活性锂的减少，电解液持续耗尽，内阻、内压不断提高，电极体积膨胀。

(2)过渡金属溶解

对于层状及尖晶石结构氧化物正极材料来说，正极在充电态下处于高氧化态，容

易发生还原相变，骨架中的过渡金属离子与电解质中的溶剂相互作用后析出到电

解液，并扩散到负极，催化SEI膜进一步生长，同时正极材料表面结构被破坏，

内阻增加，可逆容量损失。由于过渡金属催化SEI膜生长的作用，电池中对所有

材料的游离磁性金属的要求达到了几十个ppb(1ppb=1×109)级以下，这也导

致了电池材料成本的提高。

II

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(3)正极材料析氧

对于高容量的层状氧化物，在充电至较高电压时，正极晶格中的氧容易失去电子，

以游离氧的形式从晶格析出，并与电解液发生氧化反应，导致热失控，正极材料

结构也逐渐破坏。

(4)电解液氧化

为了提高正极材料容量，需要充电至高电压以便脱出更多的锂，目前针对钴酸锂

的电解质溶液可以充电到4.45V，三元材料可以充电到4.35V，继续充到更高电

压，电解质会氧化分解，正极表面也会发生不可逆相变。

(5)析锂

由于嵌入负极材料内部动力学较慢的原因，在低温过充或大电流充电下，金属锂

直接析出在负极表面，可能导致锂枝晶，造成微短路;高活性的金属锂与液体电

解质直接发生还原反应，损失活性锂，增加内阻。

(6)高温失效

满充电态时负极处于还原态，正极处于高氧化态，在高温下，SEI膜的部分成分

溶解度加大，导致高活性的正负极材料与电解液发生反应;同时锂盐在高温下也

会自发分解，并催化电解液反应;这些反应有可能导致热失控。高温可以来自外

部原因，也可以来自内部的短路、电化学与化学放热反应、大电流焦耳热。

(7)体积膨胀

在采用高容量的硅负极后，或者高温胀气、长时间循环后，由于电解液的持续分

解，SEI生长和反应产气以及负极本身的体积膨胀收缩，软包电芯的体积膨胀超

过应用要求的10%以内。

由于液态电解质电池的诸多缺陷，发展理论上不易燃烧，基于固态电解质的电池，

就成为重要的研究方向，并期望固态锂电池，能解决上述1～6所列缺点。

III

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固态锂电池中国SCI发文第一、日本专利居首!

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